N-[(2-溴苯基)亚甲基]-4-甲基苯磺酰胺 | 221000-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(2-溴苯基)亚甲基]-4-甲基苯磺酰胺
• 英文名称: N-(2-bromobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: Benzenesulfonamide, N-[(2-bromophenyl)methylene]-4-methyl-；N-[(2-bromophenyl)methylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 221000-79-9
• 化学式: C₁₄H₁₂BrNO₂S
• 分子量: 338.225
• InChiKey: ZOQMKQLCDUUNRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141 °C
• 沸点：
  461.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(2-溴苯基)亚甲基]-4-甲基苯磺酰胺 在 C₂₂H₂₁ClO₂Rh 、 potassium hydroxide 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的无CO气体氨基羰基化反应合成3-取代的异吲哚满酮

  摘要：

  描述了手性3-取代的异吲哚满酮骨架的高效且容易获得的合成。合成涉及硼酸经Rh（I）催化的不对称芳基化成2-卤代苯丙二胺，随后使用醛作为羰基源，经Rh（I）催化的所得2-卤代苄胺的分子内氨基羰基化。该方法可耐受多种官能团，以中等至高收率和高ee值产生异吲哚啉酮衍生物。另外，通过在Rh（I）催化的不对称芳基化之后简单地添加配体和醛，可以在一个锅序列中有效地完成两个Rh（I）催化的转化，以得到手性异吲哚啉酮。

  DOI：

  10.1021/jo300201g
• 作为产物：
  描述：

  (±)-N-(2-bromobenzylidene)-p-toluenesulfinamide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到N-[(2-溴苯基)亚甲基]-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.084.0129

文献信息

• Palladium-Catalyzed Benzylic Addition of 2-Methyl Azaarenes to <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines via C−H Bond Activation
  作者：Bo Qian、Shengmei Guo、Jianping Shao、Qiming Zhu、Lei Yang、Chungu Xia、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ja910104n

  日期：2010.3.24

  generation of amines by palladium-catalyzed nucleophilic benzylic addition of 2-methyl-substituted azaarenes to N-sulfonyl aldimines under neutral conditions via C-H bond activation has been developed. This reaction represents a very efficient methodology for the synthesis of heterocycle-containing amines and thus opens a new way to access amines through C-H bond activation.

  已开发出一种通过在中性条件下通过 CH 键活化将 2-甲基取代的氮杂芳烃与 N-磺酰基醛亚胺进行钯催化的亲核苄基加成生成胺的有效方案。该反应代表了一种非常有效的合成含杂环胺的方法，因此开辟了一种通过 CH 键活化获得胺的新方法。
• Iron-Catalyzed Direct Alkenylation of 2-Substituted Azaarenes with <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines via C–H Bond Activation
  作者：Bo Qian、Pan Xie、Yinjun Xie、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ol200684b

  日期：2011.5.20

  A novel iron-catalyzed alkenylation of 2-substituted azaarenes through sp3 C–H bond activation has been developed. A favorable E2-elimination is proposed as a key step to cleavage of C–H and C–N bonds for the construction of a C═C bond in high stereoselectivity. This transformation represents an efficient way to synthesize 2-alkenylated azaarenes from simple starting materials.

  通过sp 3 C–H键活化，已开发出一种新型的铁催化的2-取代的氮杂芳烃的烯基化反应。提出了一种有利的消除E2的方法，作为裂解C–H和C–N键的关键步骤，以高立体选择性构建C═C键。这种转化代表了一种由简单的起始原料合成2-烯基化氮杂芳烃的有效方法。
• Organocatalytic Tandem Three-Component Reaction of Imine, Alkyl Vinyl Ketone, and Imide via aza-Baylis−Hillman Reaction
  作者：Siang-en Syu、Yu-Ting Lee、Yeong-Jiunn Jang、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/jo102143r

  日期：2011.4.15

  A highly chemoselective PPh3-catalyzed three-component reaction of an imine, alkyl vinyl ketone, and phthalimide or succinimide is developed. Various highly functional adducts with high diastereoselectivities can be generated via aza-Morita−Baylis−Hillman reactions of aryl-substituted imines and alkyl vinyl ketones followed by Michael additions of imides and then epimerization.

  开发了亚胺，烷基乙烯基酮和邻苯二甲酰亚胺或琥珀酰亚胺的高度化学选择性PPh 3催化的三组分反应。可以通过芳基取代的亚胺和烷基乙烯基酮的氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应，然后通过酰亚胺的迈克尔加成反应，生成具有高非对映选择性的各种高官能度加合物。
• Lewis Acid Catalyzed Benzylic C-H Bond Functionalization of Azaarenes; Addition to Imines and Enones
  作者：Shigeki Matsunaga、Motomu Kanai、Hirotomo Komai、Tatsuhiko Yoshino

  DOI：10.1055/s-0031-1291041

  日期：2012.7

  Y(OTf)3, were essential to promote the 1,4-addition of alkyl-substituted azaarenes to enones, and products were obtained in 60–96% yield. Lewis acid catalyzed benzylic C–H bond functionalization of alkyl-substituted azaarenes is described. The addition to N-tosyl imines proceeded under solvent-free conditions using various Lewis acids. Cu(OTf)2 was the best Lewis acid, and 1,2-addition proceeded at

  摘要 描述了路易斯酸催化烷基取代的氮杂芳烃的苄基C–H键官能化。使用各种路易斯酸在无溶剂条件下将N-甲苯磺酰基亚胺加成。Cu（OTf）2是最好的路易斯酸，1,2-加成反应在60–120°C进行，产率为23–92％。另一方面，强路易斯酸性稀土金属三氟甲磺酸酯Sc（OTf）3和Y（OTf）3对于促进烷基取代的氮杂芳烃向烯酮的1,4-加成反应至关重要，得到的产物为60 –96％的产率。 描述了路易斯酸催化烷基取代的氮杂芳烃的苄基C–H键官能化。使用各种路易斯酸在无溶剂条件下将N-甲苯磺酰基亚胺加成。Cu（OTf）2是最好的路易斯酸，1,2-加成反应在60–120°C进行，产率为23–92％。另一方面，强路易斯酸性稀土金属三氟甲磺酸酯Sc（OTf）3和Y（OTf）3对于促进烷基取代的氮杂芳烃向烯酮的1,4-加成反应至关重要，得到的产物为60 –96％的产率。
• Co(I)-Catalyzed [3 + 2] Annulation of <i>o</i>-Haloaryl Imines with Alkenes for the Synthesis of Indanamines
  作者：Jérôme Paul、Lisa Luong Van My、Myriam Behar-Pirès、Coralie Guillaume、Eric Léonel、Marc Presset、Erwan Le Gall

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00551

  日期：2018.4.6

  The use of a CoBr2/1,10-phenanthroline catalytic system together with Zn as the reductant was developed to prepare diversely substituted indanamines by a Co(I)-catalyzed [3 + 2] annulation of o-haloaryl imines with electron-deficient alkenes in good yields. The use of Mn as the reductant allowed the elaboration of a three-component version of this reaction. These conditions were also found to be suitable

  利用CoBr 2 / 1,10-菲咯啉催化体系和Zn作为还原剂，通过邻位卤代芳基亚胺的Co（I）催化[3 + 2]环电子化反应制备了取代取代的茚满胺，且缺电子烯烃的收率很高。通过使用Mn作为还原剂，可以精制该反应的三组分形式。还发现这些条件适合于各种卤化物的活化，并扩展到茚满胺和斯特拉格坦支架的制备。