1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene
• 英文别名: 1-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-6,6a-dihydro-1aH-indeno[1,2-b]azirine
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂S
• 分子量: 285.367
• InChiKey: VKYJHNKWABGQKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene 在 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以55%的产率得到N-(1-oxo-indan-2-yl)-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶N-氧化物使氮丙啶氧化开环，可轻松制备α-氨基酮。

  摘要：

  各种活化的氮丙啶通过吡啶N-氧化物的氧化开环反应以良好的产率提供了α-氨基酮或α-氨基醛。

  DOI：

  10.1039/b711638a
• 作为产物：
  描述：

  dibromamine-T 在 sodium hydroxide 、 5A molecular sieve 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene
  参考文献：
  名称：

  Bromamine-T: A superior source of nitrene for aziridination of olefins

  摘要：

  Bromamine-T as a superior source of nitrene compared to Chloramine-T in the Cu-catalyzed aziridination of olefins is reported in this communication. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00864-8

文献信息

• Double Functionalization of Styrenes by Cu-Mediated Assisted Tandem Catalysis
  作者：Daichi Kawauchi、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/ejoc.201900088

  日期：2019.3.14

  Various C–C and C‐X bonds could be formed by double functionalization of olefins featuring Cu‐mediated assisted tandem catalysis. Furthermore, one‐pot indoline syntheses with o‐bromostyrenes as an application could be achieved.

  通过具有铜介导的辅助串联催化作用的烯烃的双重官能化，可以形成各种C–C和C–X键。此外，可以实现与邻溴苯乙烯的一锅二氢吲哚合成。
• Copper-Catalyzed Aziridination with Redox-Active Ligands: Molecular Spin Catalysis
  作者：Yufeng Ren、Khaled Cheaib、Jérémy Jacquet、Hervé Vezin、Louis Fensterbank、Maylis Orio、Sébastien Blanchard、Marine Desage-El Murr

  DOI：10.1002/chem.201705649

  日期：2018.4.6

  metalloenzymes. Among these innate behaviors, spin multistate reactivity is used by biological systems as it offers thermodynamic leverage towards challenging chemical reactivity but this concept is difficult to translate into the realm of synthetic organometallic catalysis. Here, we report a rare example of molecular spin catalysis involving multistate reactivity in a small‐molecule biomimetic copper

  作为生物系统模拟物的小分子催化剂说明了化学家试图模仿大自然金属酶表现出的诱人能力的尝试。在这些先天行为中，生物系统使用自旋多态反应性，因为它为挑战化学反应性提供了热力学杠杆作用，但该概念很难转化为合成有机金属催化领域。在这里，我们报道了一个罕见的分子自旋催化的例子，涉及在用于叠氮化的小分子仿生铜催化剂中涉及多态反应性。氧化还原活性配体可实现自旋态灵活性，从而支持这种行为。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Domino Ring-Opening/Carboxamidation Reactions of <i>N</i>-Tosyl Aziridines and 2-Halophenols/Pyridinol: Efficient Synthesis of 1,4-Benzo- and Pyrido-oxazepinones
  作者：Gagan Chouhan、Howard Alper

  DOI：10.1021/ol902598d

  日期：2010.1.1

  A domino process is described for the synthesis of 1,4-benzo- and pyrido-oxazepinones by one-pot sequential ring-opening/carboxamidation reactions of various N-tosylaziridines with a range of 2-halophenols/pyridinol under phase-transfer catalysis.

  描述了在相转移催化下通过各种N-甲苯磺酰基氮丙啶与一系列2-卤代苯酚/吡啶醇的一锅顺序开环/羧酰胺化反应来合成1,4-苯并-和吡啶基-氧杂ze酮的多米诺法。
• Intermolecular Alkene Aziridination: An Original and Efficient Cu^I···Cu^IDinuclear Catalyst Deriving from a Phospha-Amidinate Ligand
  作者：Noel Nebra、Camille Lescot、Philippe Dauban、Sonia Mallet-Ladeira、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/ejoc.201201478

  日期：2013.2

  Mononuclear and dinuclear CuI complexes 1 and 2 derived from the phospha-amidinate ligands [tBu2P(NSiMe3)2]– and [Ph2P(NSiMe3)2]–, respectively, have been evaluated in the catalytic aziridination of olefins using PhI=NTs (Ts = p-tolylsulfonyl) as the nitrene source. Dinuclear complex 2 featuring bridging NPN ligands and weak Cu···Cu interactions proved to be a robust and efficient catalyst. Aziridines could

  分别衍生自磷酰胺配体 [tBu2P(NSiMe3)2]– 和 [Ph2P(NSiMe3)2]– 的单核和双核 CuI 配合物 1 和 2 已在使用 PhI=NTs (Ts = 对甲苯磺酰基）作为氮烯源。具有桥接NPN配体和弱Cu···Cu相互作用的双核配合物2被证明是一种强大而有效的催化剂。使用 5 mol-% Cu 和 1.2 至 2.4 当量的 Cu 可以在室温下 12 小时内以良好到极好的收率获得各种烯烃的氮丙啶。与烯烃相关的 PhINT。配合物 2 在使用苯乙烯和丙烯酸甲酯时表现最佳。在催化氮丙啶化反应中，2 中弱 Cu…Cu 相互作用的存在并不常见，并且可以得出一些与广泛使用的双核 Rh(II) 催化剂的有趣相似之处。