copper β-octabromo-meso-tris(p-MeO-phenyl)corrole | 444987-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: copper β-octabromo-meso-tris(p-MeO-phenyl)corrole
• 英文别名: Cu[Br₈Tp-OMePC]；Cu[Br8T(p-OMe-P)C]
• CAS: 444987-89-7
• 化学式: C₄₀H₂₁Br₈CuN₄O₃
• 分子量: 1308.41
• InChiKey: OBWWLZHQINXTPS-HUAWYHHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper β-octabromo-meso-tris(p-MeO-phenyl)corrole 在 硫酸 、 iron(II) chloride 作用下， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  改进的β-八溴-内消旋-三芳基甲酚衍生物的合成

  摘要：

  尽管作为各种金属茂衍生物的起始原料有大量应用，但仍然认为游离碱β-八溴-内消旋-三芳基Corroles难以获得。原因从繁琐的柱色谱纯化需求到所选系统的还原性脱金属方案的局限性不等。在这里，我们报告说，对于许多β-八溴-内消旋-tris（p -X-苯基）甲酚衍生物，可以完全避免使用柱色谱法，其中X = CF 3，NO 2，F，H，CH 3和OCH 3; 相反，可以通过从氯仿/甲醇中重结晶获得分析纯的产物。此外，我们已经通过相应的Mn（III）的还原脱金属反应，提出了一种迄今为止无法获得的，位阻受阻的配体β-八溴-内消旋-三（2,6-二氯苯基）甲酸酯H 3 [Br 8 TDCPC]的优化合成方法。） 复杂的。与我们的较早的报告β-八溴-内消旋-三（五氟苯基）corrole，H 3 [BR 8 TPFPC]，一套完整的优化的合成协议从而代替一个良好的数目的β -octabromo-内消旋-三芳基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.07.017
• 作为产物：
  描述：

  copper(III) meso-tris(p-methoxyphenyl)corrole 在 溴 、 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 copper β-octabromo-meso-tris(p-MeO-phenyl)corrole
  参考文献：
  名称：

  改进的β-八溴-内消旋-三芳基甲酚衍生物的合成

  摘要：

  尽管作为各种金属茂衍生物的起始原料有大量应用，但仍然认为游离碱β-八溴-内消旋-三芳基Corroles难以获得。原因从繁琐的柱色谱纯化需求到所选系统的还原性脱金属方案的局限性不等。在这里，我们报告说，对于许多β-八溴-内消旋-tris（p -X-苯基）甲酚衍生物，可以完全避免使用柱色谱法，其中X = CF 3，NO 2，F，H，CH 3和OCH 3; 相反，可以通过从氯仿/甲醇中重结晶获得分析纯的产物。此外，我们已经通过相应的Mn（III）的还原脱金属反应，提出了一种迄今为止无法获得的，位阻受阻的配体β-八溴-内消旋-三（2,6-二氯苯基）甲酸酯H 3 [Br 8 TDCPC]的优化合成方法。） 复杂的。与我们的较早的报告β-八溴-内消旋-三（五氟苯基）corrole，H 3 [BR 8 TPFPC]，一套完整的优化的合成协议从而代替一个良好的数目的β -octabromo-内消旋-三芳基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.07.017

文献信息

• Copper β-Octakis(trifluoromethyl)corroles: New Paradigms for Ligand Substituent Effects in Transition Metal Complexes
  作者：Kolle Ekaney Thomas、Ingar H. Wasbotten、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ic801101k

  日期：2008.11.17

  The reaction of copper beta-octabromo- meso-triarylcorrole derivatives with methyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate has provided four beta-octakis(trifluoromethyl)corrole complexes, Cu[(CF 3) 8T( p-XP)C] (X = F, H, Me, OMe), in moderate yields. The new complexes present a conglomeration of remarkable substituent effects, both steric and electronic. DFT (OLYP/TZP) geometry optimization of Cu[(CF

  β-八溴-内消旋-三芳基铜的铜衍生物与2,2-二氟-2-（氟磺酰基）乙酸甲酯的反应提供了四种β-八烷基（三氟甲基）Corrole配合物，Cu [（CF 3）8T（p-XP） C]（X = F，H，Me，OMe），产率中等。新的配合物在空间和电子方面都表现出显着的取代作用。Cu [（CF 3）8TPC]的DFT（OLYP / TZP）几何优化（即X = H）表示空间受阻的，严重受压的几何，具有2.5-2.9 A且某些相对于平均腐蚀平面，β碳的位移量超过1.5A。CF 3基团通常在（19）F NMR光谱中显示为四重态，具有出乎意料的大（5）J FF耦合常数，约为14 Hz，显然是高度拥挤的结构的表现。八个CF 3基团共同对铜腐蚀芯的氧化还原电势产生强大影响。因此，Cu [（CF 3）8TPC]的E 1 / 2ox（相对于饱和甘汞电极为1.4 V）比Cu（TPC）（0.9 V）高一半，而在Cu（TPC）（0
• Electronic Absorption, Resonance Raman, and Electrochemical Studies of Planar and Saddled Copper(III) <i>meso</i>-Triarylcorroles. Highly Substituent-Sensitive Soret Bands as a Distinctive Feature of High-Valent Transition Metal Corroles
  作者：Ingar H. Wasbotten、Tebikie Wondimagegn、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ja0113697

  日期：2002.7.1

  We present here a first systematic study of substituent effects in metallocorroles, based on electronic absorption, resonance Raman (RR), and infrared (IR) spectroscopic studies and electrochemical measurements on 10 copper(III) meso-triarylcorroles, Cu(III)[beta-Y(8)TArC], where the beta-substituent Y = H or Br and the meso-aryl group Ar = C(6)F(5) or p-X-C(6)H(4) and X = CF(3), H, CH(3), and OCH(3)

  基于电子吸收、共振拉曼 (RR) 和红外 (IR) 光谱研究以及对 10 种铜 (III) 内消旋三芳基可咯、Cu(III) β 的电化学测量，我们在此首次系统地研究了金属可咯中的取代基效应。 -Y(8)TArC]，其中 β 取代基 Y = H 或 Br，内消旋芳基 Ar = C(6)F(5) 或 pXC(6)H(4) 且 X = CF(3) 、H、CH(3) 和 OCH(3)。结果提供了许多重要的见解。(1) RR（和 IR）结果表明，在 1400-1550 cm(-1) 区域中至少有两个甚至可能更多的高频段在 β-八溴化反应中表现出显着的频率降移，因此符合结构敏感的要求标记带。DFT 几何优化表明，对于所研究的 β-八溴-内消旋-三芳基可罗衍生物而言，鞍状构象显然是首选，并且 β-八溴化导致可罗大环的许多骨架键距离扩大，与观察到的频率下降一致。(2) 平面 Cu(III)[TArC]
• Light absorption and hole-transport properties of copper corroles: from aggregates to a liquid crystal mesophase
  作者：Di Gao、Judicaelle Andeme Edzang、Abdou Karim Diallo、Thibault Dutronc、Teodor Silviu Balaban、Christine Videlot-Ackermann、Emmanuel Terazzi、Gabriel Canard

  DOI：10.1039/c5nj01268f

  日期：——

  A room temperature corrole-based liquid crystal phase is described, fully characterized and compared to assemblies produced by simpler corrole derivatives.

  描述了一种基于室温的卟啉衍生物的液晶相，并进行了完全表征，并与由更简单的卟啉衍生物制成的组装进行了比较。
• Synthesis and Characterization of Copper Undecaarylcorroles and the First Undecaarylcorrole Free Base
  作者：Di Gao、Gabriel Canard、Michel Giorgi、Teodor Silviu Balaban

  DOI：10.1002/ejic.201201158

  日期：2012.12

  The Suzuki cross-coupling reaction of copper β-octabromo-meso-triarylcorroles with arylboronic acids led to various copper peraryl-substituted corroles 4a–c, 5a–c, and 6a–c. The crystal structures of complexes 4b, 5a, 5b, 6a, 6b, and 6c show that their saddling dihedral angles strongly depend on the nature of the meso substituents, whereas the β-aryl substituents induce a significant redshift of their

  β-八溴-内消旋-三芳基铜与芳基硼酸的 Suzuki 交叉偶联反应产生了各种铜过芳基取代的铜 4a-c、5a-c 和 6a-c。配合物 4b、5a、5b、6a、6b 和 6c 的晶体结构表明，它们的鞍形二面角强烈依赖于内消旋取代基的性质，而 β-芳基取代基导致其 UV/Vis 吸收最大值发生显着红移. 铜 corrole 5c 成功脱金属，产生相应的十一芳基 corrole 游离碱 7。7 的晶体结构表明，在 corrole 环上引入 11 个庞大的芳基并没有在游离碱的大环中产生不寻常的扭曲。