1,1-dimethyl-2-propynyl tosylcarbamate | 63924-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-2-propynyl tosylcarbamate
• 英文别名: 2-methylbut-3-yn-2-yl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 63924-67-4
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄S
• 分子量: 281.332
• InChiKey: ODWGMRSRZDZWIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-2-propynyl tosylcarbamate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以56%的产率得到(4E)-4-(chloromethylidene)-5,5-dimethyl-3-tosyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化氨基甲酸氨基酯的氨基卤代反应

  摘要：

  已经开发了铜催化下邻氨基炔基氨基甲酸酯的氨基卤化反应。分子内CN键的形成选择性地发生，提供卤代亚烷基取代的杂环。对于α，α-环己基取代的炔丙基氨基甲酸酯，烷氧基卤化途径有效。通过在DFT级别对相应的过渡态进行建模，研究了这两种替代反应途径的机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100202
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯磺酰异氰酸酯 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,1-dimethyl-2-propynyl tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化氨基甲酸氨基酯的氨基卤代反应

  摘要：

  已经开发了铜催化下邻氨基炔基氨基甲酸酯的氨基卤化反应。分子内CN键的形成选择性地发生，提供卤代亚烷基取代的杂环。对于α，α-环己基取代的炔丙基氨基甲酸酯，烷氧基卤化途径有效。通过在DFT级别对相应的过渡态进行建模，研究了这两种替代反应途径的机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100202

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates and Carbamothioates
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol5002279

  日期：2014.3.7

  An efficient and simple methodology was developed for the synthesis of oxazolidinones, oxazolidinthiones, imidazolidinthiones, and imidazolidinones from the corresponding propargylic starting materials using Pd(OAc)2 and n-Bu4NOAc as catalysts in DCE at room temperature.

  开发了一种有效且简单的方法，用于在室温下在DCE中使用Pd（OAc）2和n- Bu 4 NOAc作为催化剂，从相应的炔丙基原料合成恶唑烷酮，恶唑烷硫酮，咪唑烷硫酮和咪唑烷酮。
• 5-Exo-dig aminocylization/hydroxyfluorination of propargylic carbamates
  作者：Antonio Arcadi、Marco Chiarini、Luana Del Vecchio、Fabio Marinelli

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.04.002

  日期：2018.7

  The reaction was effectively promoted by NaHCO3 and/or silver catalysis. The peculiar behavior of propargylic carbamates bearing a chiral steroidal moiety is described. Extensions and limitations of the procedure with respect to urea derivatives, homopropargyl compounds, internal alkynes and one-pot transformations of propargylic alcohols with isocyanates are reported.

  研究了炔丙基氨基甲酸酯的空前的环化/羟基氟化，得到4-氟甲基-4-羟基-恶唑烷酮。NaHCO 3和/或银催化有效地促进了反应。描述了带有手性甾体部分的炔丙基氨基甲酸酯的特殊行为。据报道，该方法在脲衍生物，高炔丙基化合物，内部炔烃和炔丙醇与异氰酸酯的一锅转化方面的扩展和局限性。
• Convenient synthesis of densely functionalized N-substituted 4-methylene-2-oxazolidinone
  作者：M. Kimura、S. Kure、Z. Yoshida、S. Tanaka、K. Fugami、Y. Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97760-8

  日期：——

  O-Propargyl carbamates 1 undergo an intramolecular nucleophilic addition to acetylenic bond at the nitrogen atom to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields in the presence (Cu+ for R1 = p-toluenesulfonyl, Ag+ for R1 = acyl) or absence (for R1 = alkyl and aryl) of a transition metal catalyst.

  O-丙炔基氨基甲酸酯1在氮原子上的炔键上进行分子内亲核加成，从而以高收率提供4-亚甲基-2-恶唑烷酮2（Cu + R 1 =对甲苯磺酰基，Ag + R 1 =酰基）或不存在（对于R 1 =烷基和芳基）的过渡金属催化剂。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Stereodefined 4-Arylidene-3 Tosyloxazolidin-2-ones from 2-Propynyl Tosylcarbamates and Unsaturated Halides (or Triflate)
  作者：Didier Bouyssi、Marcello Cavicchioli、Geneviève Balme

  DOI：10.1055/s-1997-935

  日期：1997.8

  2-propynyl tosylcarbamates undergo cyclisation-coupling reactions with aryl iodides (and one alkenyl triflate) in the presence of base and of catalytic amounts of a palladium(0)-phosphine complex to form (E)-4-arylidene or 4-alkylidene-3-tosyloxazolidin-2-ones in a regio- and stereoselective manner.

  2-丙炔基磺酰氨基甲酸酯在碱的存在下，和催化量的零价钯-磷配合物一起，与芳基碘化物（以及一种烯基三氟甲磺酸酯）发生环化耦合反应，以区域和立体选择性生成（E）-4-芳基亚基或4-烷基亚基-3-磺酰氧唑烷-2-酮。