3-bromopropenyl benzoate | 500756-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromopropenyl benzoate
• 英文别名: (E)-3-bromoprop-1-en-1-yl benzoate；[(E)-3-bromoprop-1-enyl] benzoate
• CAS: 500756-90-1
• 化学式: C₁₀H₉BrO₂
• 分子量: 241.084
• InChiKey: KELLLVPRFCIPMV-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromopropenyl benzoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R,S)-Taniaphos 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (S)-cyclopent-2-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称合成手性烯丙酯

  摘要：

  衍生自 Taniaphos 配体 4 和 CuBr*Me2S 的复合物催化格氏试剂不对称加成到 3-溴丙烯酯 1 中，以高产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性提供烯丙基酯 2。该工作表明，烯丙基不对称烷基化 (AAA) 可以在 γ 位带有杂原子的底物上进行。该方法是获得手性非外消旋烯丙醇的实用途径。使用功能化底物 1 或格氏试剂导致更复杂的产物 2，可以进一步操作，如转化为 (S)-5-乙基-2(5H)-呋喃酮 6 和 (S)-苯甲酸-环戊酯-2-烯基酯 7.

  DOI：

  10.1021/ja065780b
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰溴 、 丙烯醛 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以43%的产率得到3-bromopropenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性合成邻氨基醇的非自由基锌-巴比尔反应

  摘要：

  描述了合成邻氨基醇的新方案。该方法在金属锌存在下采用亚胺和 3-苯甲酰氧基烯丙基溴之间的 Barbier 型反应。将加成产物脱苯甲酰化，以良好的产率得到氨基醇，非对映体比例大于 85:15，有利于反异构体。已进行的哈米特研究强烈表明烯丙基化不遵循自由基机制，而是形成有机金属试剂，随后与亚胺反应。基于这种机制的计算研究以高精度再现了观察到的非对映选择性，但前提是包含足够大的底物部分。

  DOI：

  10.1021/ja054706a

文献信息

• Catalyst-controlled reverse selectivity in C–C bond formation: NHC-Cu-catalyzed α-selective allylic alkylation with organolithium reagents
  作者：Stefano F. Pizzolato、Massimo Giannerini、Pieter H. Bos、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c5cc01521a

  日期：——

  An efficient and highly [small alpha]-selective copper-catalyzed allylic alkylation of allylic halides with organolithium reagents is presented. The use of N-heterocyclic carbenes as ligands is key to reverse the common [small alpha]-selectivity...

  提出了用有机锂试剂的有效且高度[α]选择性高的铜催化的烯丙基卤化物的烯丙基烷基化。使用N-杂环卡宾作为配体是逆转常见的[小α]-选择性的关键。
• Indium-Promoted Acyloxyallylation Reaction of Azetidine-2,3-diones in Aqueous Media: A New Route to Densely Functionalized 3-Substituted 3-Hydroxy-β-lactams
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Gema Cabrero、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1002/ejoc.200800521

  日期：2008.9

  Densely functionalized 3-substituted 3-hydroxy-β-lactams have been obtained by acyloxyallylation reaction of azetidine-2,3-diones with 3-bromopropenyl acetate or benzoate in aqueous media promoted by indium under Barbier conditions. Two new stereocenters were formed; the stereochemistry at the new C-3 quaternary center was fully controlled by placing a bulky chiral substituent at C-4. However, poor

  在巴比尔条件下，通过氮杂环丁烷-2,3-二酮与乙酸3-溴丙烯酯或苯甲酸酯在铟促进的水性介质中的酰氧基烯丙基化反应，得到了密集官能化的3-羟基-β-内酰胺。形成了两个新的立体中心；通过在 C-4 上放置一个庞大的手性取代基，可以完全控制新 C-3 四元中心的立体化学。然而，在形成的新烯丙基立体中心中观察到较差的非对映选择性（高达 58 % de）。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Highly Efficient Asymmetric Synthesis of Vinylic Amino Alcohols by Zn-Promoted Benzoyloxyallylation of Chiral<i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines: Facile and Rapid Access to (−)-Cytoxazone
  作者：Min Liu、Xing-Wen Sun、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/chem.200900801

  日期：2009.10.5

  An efficient and convenient α‐hydroxyallylation approach for the asymmetric synthesis of a variety of β‐amino‐α‐vinyl alcohols has been successfully developed. A wide range of vinylic amino alcohol derivatives could be obtained in very good yields and with excellent diastereomeric ratios of up to 99:1 in favor of anti isomers by highly diastereoselective Zn‐promoted benzoyloxyallylation of chiral

  已经成功开发了一种有效且方便的α-羟基化方法，用于多种β-氨基-α-乙烯基醇的不对称合成。赞成1：可以在非常良好的产率和具有高达的非对映体优良比率获得宽范围的乙烯类的氨基醇衍生物的99反异构体通过手性高度非对映锌促进的benzoyloxyallylation ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与3- bromopropenyl在室温下苯甲酸酯。特别是，观察到两个新的立体生成中心的出色对映体诱导，ee高达98％ 。该方法为高度立体选择性的亚胺直接α-羟基化提供了一条新途径。此外，该方法的合成价值还通过尚未报道的（-）-cytoxazone的最简明，最直接的合成得到了证明。
• A concise synthetic route to the conduritols from pentoses
  作者：Lise Keinicke、Robert Madsen

  DOI：10.1039/b512009h

  日期：——

  A short synthetic strategy for preparation of the conduritols is described. The key step employs a zinc-mediated fragmentation of protected methyl 5-deoxy-5-iodo-d-pentofuranosides followed by an allylation of the intermediate aldehyde in the same pot. The allylation is performed with 3-bromopropenyl benzoate and occurs with good diastereoselectivity. An amino group can be introduced in the product

  描述了制备conduritols的简短合成策略。关键步骤是使用锌介导的受保护的5-脱氧-5-碘-d-戊呋喃糖苷甲基片段化，然后在同一罐中将中间醛进行烯丙基化。烯丙基化用3-溴丙烯基苯甲酸酯进行，并且以良好的非对映选择性发生。可以通过在烯丙基化之前捕获中间醛作为亚胺来将氨基引入产物中。如此获得的官能化的1，7-辛二烯通过闭环烯烃复分解反应转化成受保护的硬脂醇。
• Formal Synthesis of Ecteinascidin 743 via an Intramolecular Cascade Heck Reaction to Construct the Diazabicyclo[3.3.1]nonane Framework
  作者：Nagayasu Nakajima、Eiji Yoshida、Tatsuya Toma、Yoshitake Nishiyama、Masayuki Inoue、Tohru Fukuyama、Satoshi Yokoshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03357

  日期：2022.11.11

  A synthetic route to ecteinascidin 743 has been established via an intramolecular cascade Heck reaction to construct the diazabicyclo[3.3.1]nonane skeleton while controlling the two contiguous stereogenic centers. The strategically formed five-membered ring was oxidatively cleaved to generate a dialdehyde intermediate, from which the B ring of ecteinascidin 743 was constructed.

  通过分子内级联 Heck 反应构建二氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架，同时控制两个相邻的立体中心，建立了海鞘素 743 的合成路线。策略性形成的五元环被氧化裂解，生成二醛中间体，由此构建了海鞘素 743 的 B 环。