(Cy₃P)AuBr | 49763-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (Cy₃P)AuBr
• 英文别名: Bromogold;tricyclohexylphosphane
• CAS: 49763-42-0
• 化学式: C₁₈H₃₃AuBrP
• 分子量: 557.304
• InChiKey: DRLMRJYLOXFGLN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.31
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Cy₃P)AuBr 、 2-联苯硼酸 在 Cs₂CO₃ 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  相对论官能团：通过硼酸的选择性重金属化形成芳基碳金键。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603350
• 作为产物：
  描述：

  (二氯碘)-苯 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (Cy₃P)AuBr
  参考文献：
  名称：

  Teets, Thomas S.; Nocera, Daniel G., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7411 - 7420

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoinitiated Oxidative Addition of CF₃I to Gold(I) and Facile Aryl-CF₃ Reductive Elimination
  作者：Matthew S. Winston、William J. Wolf、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja503974x

  日期：2014.5.28

  chain reaction by exciting CF3I. Complexes supported by PPh3 undergo reversible phosphine dissociation at 110 °C to generate a three-coordinate intermediate that undergoes slow reductive elimination. These processes are quantitative and heavily favor Caryl–I reductive elimination over Caryl–CF3 reductive elimination. Silver-mediated halide abstraction from all complexes of the type R3PAu(aryl)(CF3)I results

  在这里，我们报告了 CF3I 氧化加成到 Au(I) 的机制，以及从 Au(III) 阳离子中显着快速地还原消除 Caryl-CF3 键的机制。CF3I 对 R3PAuR' 进行快速、正式的氧化加成（R = Cy, R' = 3,5-F2-C6H4, 4-F-C6H4, C6H5, 4-Me-C6H4, 4-MeO-C6H4, Me; R = Ph, R' = 4-F-C6H4, 4-Me-C6H4)。当 R' = 芳基时，可以分离和表征 R3PAu(芳基)(CF3)I 类型的配合物。机理研究表明，近紫外光 (λmax = 313 nm) 通过激发 CF3I 光引发自由基链式反应。由 PPh3 支持的配合物在 110 °C 下经历可逆的膦离解，生成三配位中间体，该中间体经历缓慢的还原消除。这些过程是定量的，并且非常有利于 Cyl-I 还原消除而不是 Cyl-CF3 还原消除。
• Mono- and Di-Gold(I) Naphthalenes and Pyrenes: Syntheses, Crystal Structures, and Photophysics
  作者：Lei Gao、Miya A. Peay、David V. Partyka、James B. Updegraff、Thomas S. Teets、Arthur J. Esswein、Matthias Zeller、Allen D. Hunter、Thomas G. Gray

  DOI：10.1021/om9005214

  日期：2009.10.12

  carbene)gold(I) derivatives of naphthalene and pyrene are reported, containing one or two gold atoms per hydrocarbon. The new complexes are prepared by arylation of gold(I) substrates by arylboronic acids or aryl pinacolboronate esters in the presence of cesium carbonate. Isolated yields range from 52% to 98%. The boron precursors themselves derive from the parent hydrocarbon, where boron is installed in

  据报道萘和pyr的（膦）-和（N-杂环卡宾）金（I）衍生物每个烃含有一个或两个金原子。通过在碳酸铯的存在下通过芳基硼酸或芳基频哪醇硼酸酯酯化金（I）底物来制备新的配合物。孤立的收率范围从52％到98％。硼前体本身来源于母体烃（在铱催化的反应中安装了硼）或芳族溴化物（通过钯催化而硼化）。大多数新的金（I）配合物是空气和水分稳定的无色固体；它们的特征在于多核NMR和光谱，燃烧分析和高分辨率质谱。X射线衍射晶体结构据报道为七个。结合金的红移光学吸收曲线，这是芳香族骨架的特征。所有化合物均显示三重态发光，在某些情况下会发生双重单重态和三重态发射。磷光在77 K下持续几毫秒，在室温下持续几百微秒。化合物的光物理特性，以及随时间变化的密度泛函理论计算，表明从芳香核的ππ*态发射。从（单峰）基态单电子促进时，三重态几何优化发现最小的几何重排。磷光在77 K下持续几毫秒，在室温下持续几百微秒。化合物的光物
• Synthesis, Structures and Spectroscopic Properties of 1 : 1 Complexes of Gold(I) Halides with Tricyclohexylphosphine, [Au(PCy3)X], X = Cl, Br and I
  作者：Raymond C. Bott、Graham A. Bowmaker、Robbie W. Buckley、Peter C. Healy、M. C. Senake Perera

  DOI：10.1071/c98146

  日期：——

  Two-coordinate gold(I) complexes, [Au(PCy3)X] (PCy3 = tricyclohexylphosphine, X = Cl, Br and I), have been prepared by reaction of stoichiometric quantities of [NBu4] [AuX2] and PCy3 in dimethylformamide and, for X = Cl and Br, by anodic dissolution of metallic gold in a solution of aqueous HX and PCy3 in acetonitrile. The complexes were characterized by solution and solid-state 31 P n.m.r. spectroscopy, far-infrared spectroscopy and single-crystal X-ray structure determinations. The chloride, bromide and iodide complexes form an isomorphous series, crystallizing in the triclinic space group P 1- (a ≈ 9·3, b ≈ 10·3, c ≈ 10·9 Å, α ≈ 88, β ≈ 80, γ ≈ 77°) as discrete molecules which stack in parallel head-to-tail mode to form a zigzag chain of gold atoms along the crystallographic c axis. Au ··· Au separations are 5·71, 6·20 Å for X = Cl, 5·72, 6·17 Å for X = Br and 5·74, 6·20 Å for X = I. The iodide also crystallizes as an orthorhombic form in space group Pnma (a 16·809(4), b 14·373(5), c 8·623(3) Å) with a different conformational structure for the PCy3 ligand and loss of the zigzag chain structure. Far-infrared spectra of the complexes show ν(AuX) at 332, 324 cm-1 for X = Cl and 232 cm-1 for X = Br with multiple bands in the region 150−200 cm-1 for both iodide complexes, precluding definitive assignment of ν(AuI). Solution 31 P n.m.r. spectra in chloroform give sharp single peaks with chemical shifts of 54·5, 56·6 and 59·9 ppm for X = Cl, Br and I respectively. The solid-state CPMAS 31 P n.m.r. spectra also yield single peaks with chemical shifts of 55 (Cl), 58 (Br) and 63 ppm (I) for the triclinic complexes and 57 ppm for the orthorhombic iodide. The chemical shift differences between the two forms of the iodide and between the complexes in the solution and solid states are ascribed to variations in the conformational structure of the phosphine ligands.

  双配位金（I）络合物 [Au(PCy3)X] （PCy3 = 三环己基膦，X = Cl、Br (PCy3 = 三环己基膦，X = Cl、Br 和 I）的反应制备了[Au(PCy3)X]配体。 [NBu4][AuX2]和 PCy3 在二甲基甲酰胺中反应制备而成。 和 PCy3 在二甲基甲酰胺中的反应，以及 X = Cl 和 Br，金属金在 HX 和 PCy3 在乙腈中的水溶液中阳极溶解。 PCy3 在乙腈中的阳极溶解。这些配合物通过溶液和固态 n.m.r. 光谱、远红外光谱和单晶光谱来表征。 光谱和单晶 X 射线结构测定。氯化物、 氯化物、溴化物和碘化物络合物形成了一个同构系列，结晶于 三菱空间群 P 1- （a ≈ 9-3, b ≈ 10-3 9-3, b ≈ 10-3, c ≈ 10-9 Å, α ≈ 88, β ≈ 80, γ ≈ 77°) 作为离散分子，以平行的头对尾模式堆叠，形成一条 金原子沿晶体学 c 轴形成之字形金原子链。X = Cl 时，Au--Au 间距为 5-71 Å，X = Cl 时为 6-20 Å，X = Cl 时为 5-71 Å。 X=Cl：5-71、6-20 Å；X=Br：5-72、6-17 Å；X=Cl：5-74、6-20 Å。 碘化物也以正交体形式结晶。 结晶为正方晶形，空间群为 Pnma (a 16-809(4), b 14-373(5)，c 8-623(3)埃），其构象结构与 PCyy 不同。 PCy3 配体具有不同的构象结构 的 PCy3 配体具有不同的构象结构，并失去了之字形链结构。复合物的远红外光谱显示 ν(AuX)在 332 和 324 cm-1 处（X = Cl 时）和 232 cm-1 处（X = Br 时 232 cm-1，在 150-200 cm-1 区域有多条带。 150-200 cm-1 区域的多条带、 因此无法确定 ν(AuI)。溶液 31 P n.m.r. 光谱 在氯仿中显示出尖锐的单峰，化学位移为 54-5、 56-6 和 59-9 ppm。固态 固态 CPMAS 31 P n.m.r. 光谱也显示出单峰，化学位移分别为 55（Cl）、56-6 和 59-9 ppm。 化学位移分别为 55 ppm（Cl）、58 ppm（Br）和 63 ppm（I）。 ppm。两种形式的碘化物 两种形式的碘化物之间以及溶液态和固体态的络合物之间的化学位移差 的化学位移差异归因于膦配体构象结构的变化。 膦配体构象结构的变化。
• ORGANOGOLD NONLINEAR OPTICAL CHROMOPHORES
  申请人：CASE WESTERN RESERVE UNIVERSITY

  公开号：US20210061819A1

  公开（公告）日：2021-03-04

  An organogold nonlinear optical chromophore includes gold(I) complexed with a benzothiazolyl-substituted fluorophore and optionally an organophosphine ligand or an N-heterocyclic carbene ligand.

  一种含有金(I)与苯并噻唑基取代荧光团和可选的有机膦配体或N-杂环卡宾配体的有机金非线性光学色团。
• Reversible Insertion of Platinum into Coinage Group Metal-Halogen Bonds
  作者：Jürgen Bauer、Holger Braunschweig、Alexander Damme、Krzysztof Radacki

  DOI：10.1002/anie.201205438

  日期：2012.10.1

  M&Ms: The reversible insertion of a platinum complex into coinage group metal–halogen bonds results in a series of unsupported metal‐only Lewis pairs with a Lewis basic platinum(0) fragment and cationic copper, silver, and gold Lewis acids (see scheme; M=Cu, Ag, Au; Cy=cyclohexyl). This is a convenient route to mixed d10–d10 complexes.

  M＆M：将铂络合物可逆地插入到造币集团的金属-卤素键中，导致一系列带有路易斯碱性铂（0）片段和阳离子铜，银和金路易斯酸的不受支持的纯金属路易斯对（请参见方案； M ＝ Cu，Ag，Au； Cy ＝环己基）。这是混合d 10 -d 10复合物的便捷途径。