2-[二(2,2,2-三氟乙氧基)磷酰]丙酸乙酯 | 107905-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 2-[二(2,2,2-三氟乙氧基)磷酰]丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphono]propionate
• 英文别名: ethyl 2-(bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl)propanoate；2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]propionic acid ethyl ester；Still-Gennari reagent；Ethyl 2-[Bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphono] Propionate；ethyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]propanoate
• CAS: 107905-52-2
• 化学式: C₉H₁₃F₆O₅P
• 分子量: 346.163
• InChiKey: AOPGVWVZYLPHRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-120°C/20mmHg
• 密度：
  1.381±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[二(2,2,2-三氟乙氧基)磷酰]丙酸乙酯 在 四(三苯基膦)钯 potassium hexamethyldisilazane 、 18-冠醚-6 、 六甲基二锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (1S,6S,7S,8S)-1,3,5,7-Tetramethyl-8-(4-nitro-phenyl)-bicyclo[4.2.0]octa-2,4-diene-7-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  “Endo” and “Exo” Bicyclo[4.2.0]-octadiene Isomers from the Electrocyclization of Fully Substituted Tetraene Models for SNF 4435C and D. Control of Stereochemistry by Choice of a Functionalized Substituent

  摘要：

  [GRAPHICS]A tandem electrocyclic closure, perceived as the key step in a biomimetic approach to SNF 4435C and D, was tested with 1,1,8-trisubstituted tetraene substrates. The ratio of endo:exo products could be controlled by the choice of the R-z substituent at C-1. On the basis of these results, a short stereoselective route to an advanced SNF 4435 intermediate was devised.

  DOI：

  10.1021/ol036048+
• 作为产物：
  描述：

  二-三氟乙基乙基膦酸酯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[二(2,2,2-三氟乙氧基)磷酰]丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of bis-Trifluoroethyl Phosphonoacetates

  摘要：

  bis-Trifluoroethyl phosphonoacetates were easily obtained by condensation of bis-trifluoroethyl alkylphosphonates with alkyl chloroformates in the presence of 2 equivalents of lithium hexamethyldisilazane (LiHMDS).

  DOI：

  10.1080/00397919108021600

文献信息

• Total Syntheses of Epothilones B and D
  作者：Johann Mulzer、Andreas Mantoulidis、Elisabeth Öhler

  DOI：10.1021/jo0007480

  日期：2000.11.1

  described, starting from optically pure (S)-malic acid and methyl (R)-3-hydroxy-2-methylpropionate. The synthesis is highly convergent by coupling the three fragments C1-C6 (fragment D), C7-C10 (fragment C), and C11-C21 (fragment B). Key steps are two stereoselective Wittig type olefinations to generate the 12,13- and 16,17-double bonds, an enantioselective Mukaiyama aldol addition to synthesize fragment

  从光学纯的（S）-苹果酸和（R）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯开始，描述了微管稳定的抗肿瘤药物埃博霉素B和D的总合成。通过偶联三个片段C1-C6（片段D），C7-C10（片段C）和C11-C21（片段B），合成高度收敛。关键步骤是两个立体选择性Wittig型烯烃生成12,13-和16,17-双键，对映选择性Mukaiyama aldol加成以合成片段D，以及砜阴离子烯丙基碘烷基化以连接片段B和C。最后是片段D通过羟醛加成连接到B + C片段。
• Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part I. Transannular Diels–Alder reactions of 14-membered macrocycles containing <i>trans</i>-dienophiles
  作者：Yao-Chang Xu、Andrew L. Roughton、Raymond Plante、Solo Goldstein、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1139/v93-152

  日期：1993.8.1

  5 and dienophile 4 following an intramolecular displacement of an allylic halide by the anion of an appropriately located dimethyl malonate unit. The transannular Diels–Alder reaction performed on 1a led to a mixture of four major tricyclic products, including 34 possessing the unexpected trans-anti-cis (TAC) stereochemistry. When heated at 300 °C, macrocycle 1b underwent an unique conversion via an

  已经研究了在二烯和亲二烯体部分上具有甲基取代基的 14 元大环三烯的跨环 Diels-Alder 反应。具有顺-反-反 (CTT)、反-顺-反 (TCT) 和反-反-反 (TTT) 几何结构的大环结构 1a、1b 和 1c 可以通过偶联适当官能化的二烯 5 和亲二烯体 4 来立体选择性地构建在烯丙基卤被适当定位的丙二酸二甲酯单元的阴离子分子内置换之后。在 1a 上进行的跨环 Diels-Alder 反应产生了四种主要三环产物的混合物，其中 34 种具有意想不到的反顺式 (TAC) 立体化学。当在 300 °C 加热时，大环 1b 经历了一种独特的转化，通过烯-retroene、Diels-Alder 过程，产生了意想不到的三轮车 41（外消旋形式），其中包含五个连续的手性中心。给出了上述实验事实的基本原理。与之前的结果相比，传输...
• Stereoselective Synthesis of Fused Vinylcyclopropanes by Intramolecular Tsuji–Trost Cascade Cyclization
  作者：John Braun、Maxim I. Ariëns、Bianca T. Matsuo、Steven de Vries、Ellen D. H. van Wordragen、Brecht D. Ellenbroek、Christophe M. L. Vande Velde、Romano V. A. Orru、Eelco Ruijter

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02232

  日期：2018.11.2

  pendant β-ketoamide or related carbon nucleophile to give γ-lactam-fused vinylcyclopropanes is reported. In addition to two new rings, the products contain three new C-C stereocenters (two of which are quaternary) with a 9:1 dr. Moreover, the reaction proceeds in >94% enantiospecificity with optically enriched starting materials, using an inexpensive carbohydrate as the source of chirality.

  据报道，立体异构的分子内Tsuji-Trost级联环合（均）烯丙基邻二乙酸酯与β-酮基侧基或相关的碳亲核试剂，生成γ-内酰胺基融合的乙烯基环丙烷。除了两个新的环外，产品还包含三个新的CC立体中心（其中两个是四元的），博士比为9：1。此外，使用廉价的碳水化合物作为手性来源，该反应在光学富集的起始原料中> 94％对映体特异性进行。
• Inhibitors of factor Xa
  申请人：Cor Therapeutics, Inc.

  公开号：US06399627B1

  公开（公告）日：2002-06-04

  Novel compounds, their salts and compositions related thereto having activity against mammalian factor Xa are disclosed. The compounds are useful in vitro or in vivo for preventing or treating coagulation disorders.

  披露了新型化合物、它们的盐和与它们相关的组合物，这些化合物对哺乳动物因子Xa具有活性。这些化合物在体外或体内用于预防或治疗凝血障碍。
• Biomimetic Synthesis of Antimalarial Naphthoquinones
  作者：Jeremiah P. Malerich、Thomas J. Maimone、Gregory I. Elliott、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ja050092y

  日期：2005.5.1

  The total synthesis of naphthoquinone natural products isolated from the Bignoniaceae plant family is described. Pinnatal, isopinnatal, sterekunthals A and B, pyranokunthones A and B, and anthrakunthone have been prepared along the lines of a biosynthetic proposal involving pericyclic reactions as key steps. The first case of catalysis in oxa 6pi electrocyclizations is reported.

  描述了从紫杉科植物家族中分离出的萘醌天然产物的全合成。Pinnatal、isopinnatal、sterekunthals A 和 B、pyranokunthone A 和 B 以及蒽醌已按照涉及周环反应作为关键步骤的生物合成方案制备。报道了 oxa 6pi 电环化催化的第一个案例。