2-氧代-N-苯基-环己烷羧酰胺 | 51089-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氧代-N-苯基-环己烷羧酰胺
• 英文名称: 2-oxo-N-phenylcyclohexane-1-carboxamide
• 英文别名: Cyclohexanon-(2)-carbonsaeure-anilid；2-Oxo-N-phenylcyclohexanecarboxamide
• CAS: 51089-06-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• mdl: MFCD00171537
• 分子量: 217.268
• InChiKey: BPYPYRDPROZQAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-N-苯基-环己烷羧酰胺 在 2,2,2-三氟苯乙酮 、 双氧水 、 C₈H₂₀N₂*C₂HF₆NO₄S₂ 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺/酮协同催化过氧化氢不对称α-羟基化反应

  摘要：

  羰基和胺在有机催化中是阴阳，因为它们相互激活和相互转化。这些内在反应的伙伴倾向于彼此凝聚，因此当一起用作助催化剂时会消耗它们各自的活性。尽管在许多突出的催化策略中得到广泛应用，但氨基催化和羰基催化不能很好地共存，因此，协作的胺/羰基双催化仍然基本上是未知的。在这里，我们报告了一种伯胺和酮双重催化方法，用于 β-酮羰基与 H2O2 的不对称 α-羟基化。除了参与典型的烯胺催化循环外，还发现手性伯胺催化剂与酮催化剂协同工作，通过原位生成的酮亚胺衍生的恶氮丙啶中间体活化 H2O2。最终，这种烯胺-恶氮丙啶偶联以优异的产率和对映选择性促进了几种 β-酮羰基的高度受控的 α-羟基化。值得注意的是，肽基酰胺或手性酯的后期羟基化也可以以高立体选择性实现。除了操作简单和条件温和外，这种胺/酮协同催化方法还为 H2O2 的催化活化提供了一种新策略，并扩展了典型的胺和羰基催化的领域，以包括这种具有挑战性的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11787
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-氧代-N-苯基-环己烷羧酰胺
  参考文献：
  名称：

  Sato, Masayuki; Ogasawara, Hiromichi; Komatsu, Sachiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 10, p. 3848 - 3856

  摘要：

  DOI：

文献信息

• From Simple Cyclic 1,3-Ketoamides to Complex Spirolactams by Supported Heterogeneous Organocatalysis with PS-BEMP
  作者：Aouicha Benmaati、Hadjira Zahmani、Salih Hacini、José Menéndez、Xavier Bugaut、Jean Rodriguez、Thierry Constantieux

  DOI：10.1055/s-0035-1561485

  日期：2016.10

  cyclic 1,3-ketoamides and Michael acceptors in the presence of a catalytic amount of a polymer-supported organobase PS-BEMP has been developed for a direct access to spirocyclic 1,3-ketolactams through a domino Michael addition/hemiacetalization sequence. The products could be isolated in high chemical yields and purities after simple filtration, and the catalyst could be re-used without any re-activation

  纪念吉恩·诺曼特（Jean Normant）教授 抽象的 已经开发了在催化量的聚合物负载的有机碱PS-BEMP存在下，环状1,3-酮酰胺和Michael受体之间的反应，可通过多米诺骨牌Michael加成/半缩醛化序列直接获得螺环1,3-酮内酰胺。在简单过滤后，可以高化学产率和纯度分离出产物，并且催化剂可以不经任何重新活化就重复使用。这些含有半胱氨酸部分的螺内酰胺可以被认为是路易斯酸活化后N-酰基亚胺中间体的前体，其允许各种随后的官能化，从而产生原始的多环内酰胺。 已经开发了在催化量的聚合物负载的有机碱PS-BEMP存在下，环状1,3-酮酰胺和Michael受体之间的反应，可通过多米诺骨牌Michael加成/半缩醛化序列直接获得螺环1,3-酮内酰胺。在简单过滤后，可以高化学产率和纯度分离出产物，并且催化剂可以不经任何重新活化就重复使用。这些含有半胱氨酸部分的螺内酰胺可以被认为是路易斯酸活化后
• Asymmetric α-Photoalkylation of β-Ketocarbonyls by Primary Amine Catalysis: Facile Access to Acyclic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Yunbo Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/ja508605a

  日期：2014.10.22

  We describe the direct construction of all-carbon quaternary stereocenters via α-photoalkylation of β-ketocarbonyls with high efficacy and enantioselectivities by merging photoredox catalysis and primary amine catalysis. The open-shell photoradical approach enables asymmetric α-alkylations that are difficult under thermal conditions.

  我们描述了通过合并光氧化还原催化和伯胺催化，通过具有高效和对映选择性的 β-酮羰基的 α-光烷基化直接构建全碳四元立体中心。开壳光自由基方法能够实现在热条件下难以实现的不对称 α-烷基化。
• Sythesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. XVIII. Synthesis of azetidin-2-ones from 1,3-dioxin-4-ones via 3-hydroxycarboxamides.
  作者：Jun-ichi SAKAKI、Satoshi KOBAYASHI、Masayuki SATO、Chikasra KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.37.2952

  日期：——

  A general method for the synthesis of azetidin-2-ones from 1, 3-dioxin-4-ones is described. The method consists of 1) the formatin of β-ketocarboxamides, 2) their reduction to 3-hydroxycarboxamides, 3) mesylationg, and 4) base-mediated cyclization of 3-mesyloxycarboxamides to the final azetidinones. Stereochemical demand in the cyclizatino step has been clarified by using 5, 6-tri- and -tetramethylene derivatives of 2, 2-dimethyl-1, 3-dioxin-4-one. Microbiological reduction of the acetoacetamides by baker's yeast gave (S)-3-hydroxybutanamides of ≥98% optical purity, whose cyclization afforded (R)-4-methylazetidin-2-ones.

  描述了一种从1,3-二氧戊环-4-酮合成氮杂环丁-2-酮的一般方法。该方法包括：1）形成β-酮羧酰胺，2）将其还原为3-羟基羧酰胺，3）甲磺酰化，以及4）3-甲磺酰氧基羧酰胺在碱介导下环化，得到最终的氮杂环丁酮。通过使用2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-酮的5,6-三甲基和四甲基衍生物，阐明了环化步骤中的立体化学需求。利用面包酵母对乙酰乙酰胺进行微生物还原，得到了光学纯度≥98%的(S)-3-羟基丁酰胺，其环化产物为(R)-4-甲基氮杂环丁-2-酮。
• Highly Selective Difluoromethylations of β-Keto Amides with ­TMSCF2Br under Mild Conditions
  作者：Yakun Wang、Shuaifei Wang、Conghui Zhang、Ting Zhao、Yanqin Hu、Mingwei Zhang、Pengli Chen、Yang Fu

  DOI：10.1055/a-1507-5878

  日期：2021.7

  Without employing any transition metal and other additives, efficient methods for selective difluoromethylations of β-keto amides with TMSCF2Br reagent have been developed under mild conditions. This protocol allows a convenient access to various α-difluoromethyl β-keto amides with excellent yields (up to 93%) and high carbon/oxygen (C/O) regioselectivities (up to 99:1). The C/O selectivity of β-keto

  在不使用任何过渡金属和其他添加剂的情况下，已开发出在温和条件下使用 TMSCF2Br 试剂选择性二氟甲基化 β-酮酰胺的有效方法。该协议允许以优异的产率（高达 93%）和高碳/氧 (C/O) 区域选择性（高达 99:1）方便地获取各种 α-二氟甲基 β-酮酰胺。β-酮酰胺的 C/O 选择性可以通过简单地改变碱来轻松逆转和控制。该协议可以很容易地扩大规模，并且可以将 C-二氟甲基化产物还原为含 CF2H 的氨基醇衍生物。此外，β-酮酰胺的第一个对映选择性亲电二氟甲基化已经通过相转移催化实现。
• A Chiral Phenanthroline Ligand with a Hydrogen-Bonding Site: Application to the Enantioselective Amination of Methylene Groups
  作者：Rajasekar Reddy Annapureddy、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.0c02803

  日期：2020.4.22

  of various quinolones and pyridones. The C-H activation reaction proceeded with high site- and enantioselectivity (14 examples, 83-97% ee). Key to its success is the use of a chiral phenanthroline ligand that is attached via an ethynyl linker to the 8-position of octahy-dro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one. AgPF6 (10 mol%) served as the silver source, PhI=NNs as the nitrene precursor and 1,10- phenanthroline

  据报道，在各种喹诺酮类和吡啶酮类的脂肪族 C3 取代基上发生了银催化的胺化。CH 活化反应以高位点和对映选择性进行（14 个实例，83-97% ee）。其成功的关键是使用手性菲咯啉配体，该配体通过乙炔基接头连接到八氢-1H-4,7-methanoisoindol-1-one 的 8 位。AgPF6 (10 mol%) 作为银源，PhI=NNs 作为氮烯前体，1,10-菲咯啉作为配体。反应结果可以通过假设在氢键银络合物中插入氮烯 CH 来理解，其中单个 CH 键暴露于催化反应中心。