2,4-di-tert-butyl-6-(phenylamino)phenol | 94876-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-(phenylamino)phenol
• 英文别名: 2-anilino-4,6-di-tert-butylphenol；4,6-di-tert-butyl-N-(phenyl)-o-aminophenol；3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-N-phenylaniline；Butaminophen；2-anilino-4,6-ditert-butylphenol
• CAS: 94876-25-2
• 化学式: C₂₀H₂₇NO
• 分子量: 297.44
• InChiKey: KFQVMAWFWXYDFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2922299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-(phenylamino)phenol 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 以49%的产率得到2-phenylimino-4,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  钼（vi）三（氨基苯二氧化物）配合物†

  摘要：

  三（2-（芳基酰胺基）-4,6-二叔丁基苯氧基）钼（VI）配合物（R ap）3 Mo可以由（环庚三烯）Mo（CO）3和N-芳基对苯二酚制备，也可以由MoO 2（acac）2和氨基苯酚。与所有其他已报道的不受约束的过渡金属三（酰氨基苯甲醚）配合物相反，钼配合物在固态时显示出面部几何形状。在溶液中，FAC异构体占优势，尽管少量聚体在室温下可检测到异构体。在升高的温度下，这两个物种通过Rây-Dutt三角扭曲互变，这比该系统中的Bailar扭曲快，这大概是由于N-芳基的空间效应。N-芳基环上的取代基改变了配合物的fac / mer平衡，更多的吸电子取代基通常会增加mer异构体的比例。对于偏好FAC超过聚体从而几何建议是由于在增强π键FAC异构体。与类似的儿茶酚酸酯配合物相反，三（酰氨基苯酚）配合物不是路易斯酸性的，并且对亲核氧化剂如胺-N-氧化物呈惰性。

  DOI：

  10.1039/c8dt03392g
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 、 苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-(phenylamino)phenol
  参考文献：
  名称：

  NHC/光氧化还原协同催化：芳酰氟、苯乙烯和醇的三组分自由基偶联

  摘要：

  近年来，协同NHC/光氧化还原催化成为一个重要的研究领域。本文描述了使用叔醇作为烷基自由基前体与苯乙烯和芳酰氟进行三组分自由基偶联以制备 α-芳基化烷基芳基酮。芳酰氟与 NHC 催化剂的反应提供了一个酰基唑离子，该离子可以被光氧化还原催化剂还原为相应的酮基自由基阴离子。源自醇的氧化生成的 C-自由基添加到苯乙烯衍生物中，随后加合物自由基与酮基自由基的交叉偶联在 NHC 裂解后提供目标酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200574

文献信息

• Copper-Catalyzed Aziridination with Redox-Active Ligands: Molecular Spin Catalysis
  作者：Yufeng Ren、Khaled Cheaib、Jérémy Jacquet、Hervé Vezin、Louis Fensterbank、Maylis Orio、Sébastien Blanchard、Marine Desage-El Murr

  DOI：10.1002/chem.201705649

  日期：2018.4.6

  metalloenzymes. Among these innate behaviors, spin multistate reactivity is used by biological systems as it offers thermodynamic leverage towards challenging chemical reactivity but this concept is difficult to translate into the realm of synthetic organometallic catalysis. Here, we report a rare example of molecular spin catalysis involving multistate reactivity in a small‐molecule biomimetic copper

  作为生物系统模拟物的小分子催化剂说明了化学家试图模仿大自然金属酶表现出的诱人能力的尝试。在这些先天行为中，生物系统使用自旋多态反应性，因为它为挑战化学反应性提供了热力学杠杆作用，但该概念很难转化为合成有机金属催化领域。在这里，我们报道了一个罕见的分子自旋催化的例子，涉及在用于叠氮化的小分子仿生铜催化剂中涉及多态反应性。氧化还原活性配体可实现自旋态灵活性，从而支持这种行为。
• Multiple Reactivity of Sn ^II Complexes Bearing Catecholate and <i>o</i> ‐Amidophenolate Ligands
  作者：Maxim G. Chegerev、Alexander V. Piskunov、Aryna V. Maleeva、Georgy K. Fukin、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1002/ejic.201600501

  日期：2016.8

  The reactivity of tin(II) catecholate complex CatSn (1) (where Cat = 3,6‐di‐tert‐butylcatecholate dianion) and two o‐amidophenolate complexes DippAPSn (2) and PhAPSn (3) [where DippAP = 4,6‐di‐tert‐butyl‐N‐(2,6‐diisopropylphenyl)amidophenolate; PhAP = 4,6‐di‐tert‐butyl‐N‐(phenyl)amidophenolate dianions] towards different reagents is reported. Products of the insertion of 1 and 2 into the S–S bond of

  儿茶酚酸锡（II）配合物CatSn（1）（其中Cat = 3,6-二叔丁基儿茶酚酸二阴离子）和两个邻氨基苯酚酸酯配合物Dipp APSn（2）和Ph APSn（3）[其中Dipp AP = 4,6-二-叔丁基- ñ - （2,6-二异丙基）amidophenolate; pH值AP = 4,6-二-叔丁基- ñ报道（苯基）amidophenolate二价阴离子]朝向不同的试剂- 。插入1和2的乘积获得了四甲基秋兰姆二硫化物的S–S键，并通过X射线衍射分析对其进行了表征。配合物1和2被2-乙氧基-3,6-二叔丁基苯氧基自由基的低温氧化使我们能够检测到形成具有氧化还原活性配体自由基阴离子形式的顺磁性锡（II）衍生物的形成。锡衍生物3与Ni（CO）4的反应导致后者中一个CO基团的取代，并形成了新的双金属产物。
• A Five-Center Redox System: Molecular Coupling of Two Noninnocent Imino-<i>o</i>-benzoquinonato-Ruthenium Functions through a π Acceptor Bridge
  作者：Atanu Kumar Das、Biprajit Sarkar、Jan Fiedler、Stanislav Zális、Ingo Hartenbach、Sabine Strobel、Goutam Kumar Lahiri、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/ja901746x

  日期：2009.7.1

  via an electronically mediating bridge led to the synthesis and the structural, electrochemical, and spectroscopic characterization of [Cl(Q)Ru(mu-tppz)Ru(Q)Cl](n) where Q(o) is 4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone and tppz(o) is 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazine, the available oxidation states being Ru(II,III,IV), Q(o,*-,2-), and tppz(o,*-,2-). One-electron transfer steps between the n

  结合金属/配体实体的非无辜行为的概念和通过电子介导桥耦合氧化还原活性部分，导致 [Cl(Q)Ru(mu-tppz)Ru 的合成和结构、电化学和光谱表征(Q)Cl](n) 其中 Q(o) 是 4,6-二叔丁基-N-苯基-o-亚氨基苯醌，tppz(o) 是 2,3,5,6-四(2-吡啶基)吡嗪，可用的氧化态为 Ru(II,III,IV)、Q(o,*-,2-) 和 tppz(o,*-,2-)。通过循环伏安法和 EPR、UV-vis-NIR 光谱电化学研究了 n = (2-) 和 (4+) 态之间的单电子转移步骤，用于 [Cl(Q)Ru(mu- tppz)Ru(Q)Cl](PF(6))(2), 2(PF(6))(2)，获得的唯一构型。综合研究表明，2(2+) 最好描述为 [Cl(Q(*-))Ru(III)(mu-tppz(o))Ru(III)(Q(*-))Cl](2 +) 在每端的钌 (III)
• Circumventing Intrinsic Metal Reactivity: Radical Generation with Redox-Active Ligands
  作者：Jérémy Jacquet、Khaled Cheaib、Yufeng Ren、Hervé Vezin、Maylis Orio、Sébastien Blanchard、Louis Fensterbank、Marine Desage-El Murr

  DOI：10.1002/chem.201704049

  日期：2017.10.26

  Electro[Ni]c: Electronic transfer from a nickel complex bearing redox-active ligands to form radical species is studied. Combined UV/Vis and DFT experiments suggest that the redox-active ligands in the complex sustain this reactivity, and have a greater influence than the metal-based reactivity. This reactivity can be extended to a complex bearing a single “redox-equivalent”.

  Electro [Ni] c：研究了从具有氧化还原活性配体的镍配合物中形成自由基物种的电子转移。结合的UV / Vis和DFT实验表明，配合物中的氧化还原活性配体可维持这种反应性，并且比基于金属的反应性具有更大的影响力。这种反应性可以扩展为带有单个“氧化还原当量”的复合物。
• High-valent osmium iminoxolene complexes
  作者：Jacqueline Gianino、Alexander N. Erickson、Sean J. Markovitz、Seth N. Brown

  DOI：10.1039/d0dt01735c

  日期：——

  react with oxobis(ethylene glycolato)osmium(VI) in acetone to give square pyramidal bis(amidophenoxide)oxoosmium(VI) complexes. A mono-amidophenoxide complex is observed as an intermediate in these reactions. Reactions in dichloromethane yield the diolate (Hap)2Os(OCH2CH2O). Both the glycolate and oxo complex are converted to the corresponding cis-dichloride complex on treatment with chlorotrimethylsilane

  2-（芳基氨基）-4,6-二-叔-butylphenols含有4-取代的苯基（ř APH 2）与氧代双（乙烯甘醇酸）锇（反应VI丙酮中以得到四方锥体双（amidophenoxide）oxoosmium）（VI）复合体。在这些反应中观察到单酰氨基苯甲醚络合物作为中间体。在二氯甲烷中的反应产生二醇盐（H ap）2 Os（OCH 2 CH 2 O）。用氯代三甲基硅烷处理后，乙醇酸酯和氧代配合物都转化为相应的顺式-二氯配合物。新型双（氨基酚）配体EganH 4含有乙二醇二邻氨基苯甲酸酯桥的化合物形成螯合的双（氨基苯甲酰氧基）络合物（Egan）OsO，其中四齿配体的两个氮原子在四角锥的反式位置结合。配合物的结构和光谱特征可以通过described（VI）-酰氨基苯氧胺的配方很好地描述，随着共配体从氧代到二醇酯到二氯化物的变化，配体到金属的π贡献量显着增加。在氧代-双（氨基苯甲氧化物）中，配体π轨道的