dimethyl (E)-2-(3-methylbutylidene)succinoate | 63731-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-2-(3-methylbutylidene)succinoate
• 英文别名: dimethyl (E)-2-(3-methylbutylidene)succinate；dimethyl(E)-(3-methylbutylidene)succinate；dimethyl 2-(3-methylbutylidene)succinate；dimethyl (2E)-2-(3-methylbutylidene)butanedioate
• CAS: 63731-50-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: XITVIDBCUWETGQ-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(3-methylbutylidene)succinoate 在 sodium hydroxide 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3E)-3-(3-methylbutylidene)oxolane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  硝基烷烃和马来酸二甲酯作为 3-烷基琥珀酸酐和 (E)-3-亚烷基琥珀酸酐的来源

  摘要：

  硝基烷烃与马来酸二甲酯反应产生亚硝酸的串联迈克尔加成/消除。获得的 (E)-2-亚烷基琥珀酸二甲酯是： (i) 还原为相应的琥珀酸 2-烷基二甲酯，水解后产生易于转化为相应的 3-烷基琥珀酸酐的 1,4-二羧酸或 ( ii)水解成(E)-2-亚烷基-琥珀酸，容易环化成(E)-3-亚烷基琥珀酸酐。

  DOI：

  10.1055/s-2002-23548
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-5-甲基-2-亚甲基己酸甲酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl (E)-2-(3-methylbutylidene)succinoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化羰基化立体选择性合成 (E)-亚烷基琥珀酸酯

  摘要：

  (E)-亚烷基琥珀酸酯已经以丙烯酸酯为原料，通过涉及钯催化的烯丙基碳酸酯羰基化的三步程序进行立体选择性制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.3397

文献信息

• Conjugate addition of nitroalkanes to dimethyl maleate. Regioselective formation of both monoesters of 2-alkylsuccinic acids
  作者：Roberto Ballini、Giovanna Bosica、Alessandro Palmieri、Marino Petrini、Claudio Pierantozzi

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01175-x

  日期：2003.9

  Diesters of (E)-2-alkylidenesuccinic acids obtained by conjugate addition of nitroalkanes to dimethyl maleate can be selectively monohydrolyzed at the more reactive carboxyl group to the corresponding half-ester. Alternatively, total hydrolysis to the diacid allows a subsequent selective methyl esterification of the alkanoic carboxyl group to give the other regioisomeric half-ester. 2-Alkylsuccinic

  通过将硝基烷烃共轭加成到马来酸二甲酯中而获得的（E）-2-亚烷基琥珀酸的二酯可以在反应性更高的羧基上选择性地单水解成相应的半酯。可选择地，全部水解为二酸允许链烷羧基的随后的选择性甲基酯化，以给出其他区域异构的半酯。可以通过不饱和衍生物的催化加氢最终获得2-烷基琥珀酸单酯。
• Novel Base-Free Catalytic Wittig Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Alkenes
  作者：Marie-Luis Schirmer、Sven Adomeit、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/chem.201503744

  日期：2016.2.12

  base‐free catalytic Wittig reactions has been developed and optimized. Initially, several potential (pre)catalysts as well as different silanes as reducing agents were screened. A system based on a readily available phosphine oxide as precatalyst and trimethoxy silane as reducing agent proved to be optimal. The effect of various Brønsted acidic additives was studied. Subsequently, the reaction conditions were

  已开发并优化了一种用于无碱催化Wittig反应的高效催化剂体系。最初，筛选了几种潜在的（预）催化剂以及不同的硅​​烷作为还原剂。基于容易获得的氧化膦作为前催化剂和三甲氧基硅烷作为还原剂的体系被证明是最佳的。研究了各种布朗斯台德酸性添加剂的效果。随后，优化反应条件并确定标准反应条件。在这些条件下，对该新协议的范围进行了评估。将九种活化烯烃和33种醛转化为42种高度官能化的烯烃。值得注意的是，可以将芳族，脂族和杂芳族醛进行转化，从而以高达99％的分离产率得到所需产物，并具有良好至优异的分离度。E / Z选择性。考虑到反应混合物的复杂性以及在一个罐中并行进行的四个反应步骤，这些结果强调了该方案的显着效率。
• Asymmetric Dihydroxylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Esterswith Trisubstituted C=C Bonds – Enantioselective Syntheses of Trisubstituted γ-Butyrolactones
  作者：Tobias Kapferer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.200500963

  日期：2006.5

  β,γ-Unsaturated esters with stereodefined trisubstitued C=C double bonds were prepared by the Arndt–Eistert homologation of α,β-unsaturated carboxyl halides, by two-step methoxycarbonylation of allylbarium reagents, by deconjugation of α,β-unsaturated esters, and by Horner–Wadsworth–Emmons variants of the Stobbe condensation. Sharpless asymmetric dihydroxylation of the β,γ-unsaturated esters, followed

  具有立体定义的三取代 C=C 双键的 β,γ-不饱和酯是通过 α,β-不饱和羧基卤化物的 Arndt-Eistert 同系物制备的，通过烯丙基钡试剂的两步甲氧基羰基化，通过 α,β-不饱和酯的解偶联，和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯的 Stobbe 凝聚变体。β,γ-不饱和酯的 Sharpless 不对称二羟基化，然后自发环化，以中等至良好的产率得到 β-羟基-γ-内酯，对映体过量高达 97%。类似地，四羟基-γ-内酯是从二不饱和酯中获得的；这些内酯被转化为双内酯和不饱和β-羟基γ-内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• First Base-Free Catalytic Wittig Reaction
  作者：Marie-Luis Schirmer、Sven Adomeit、Thomas Werner

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01352

  日期：2015.6.19

  The first base-free catalytic Wittig reaction utilizing readily available Bu3P (5 mol %) as an organocatalyst is reported. The initial Michael addition of the phosphine to a suitable acceptor substituted alkene ultimately results in the formation of an ylide which is subsequently converted with an aldehyde. The presented 1H NMR studies actually reveal evidence for the Michael addition and proposed

  报道了利用容易获得的Bu 3 P（5mol％）作为有机催化剂的第一无碱催化Wittig反应。将膦最初加成到合适的受体取代的烯烃上的迈克尔最终加成最终形成叶立德，其随后被醛转化。提出的1 H NMR研究实际上揭示了迈克尔加成反应和拟形成的内鎓盐的证据。在优化的反应条件下，将各种马来酸酯和富马酸酯用芳族，杂芳族和脂族醛进行转化，以评估这种前所未有的反应的范围和局限性。值得注意的是，马来酸盐和富马酸盐以立体会聚的方式反应。以高达95％的分离产率和E获得了相应的产物/ Z选择性高达99：1。
• Michael addition of nitroalkanes to dimethyl maleate with DBU. A new direct method for the synthesis of polyfunctionalized α,β-unsaturated esters
  作者：Roberto Ballini、Alessandro Rinaldi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88479-x

  日期：1994.12

  Michael addition of nitroalkanes to dimethyl maleate, in acetonitrile and with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as base affords, directly, polyfunctionalized α,β-unsaturated esters, via elimination of nitrous acid

  在乙腈中以1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）为碱，将硝基烷烃迈克尔加成到马来酸二甲酯中，通过消除亚硝酸直接提供多官能化的α，β-不饱和酯