N-三甲基硅烷基邻苯二甲酰亚胺 | 10416-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: N-三甲基硅烷基邻苯二甲酰亚胺
• 英文名称: N-(trimethylsilyl)phthalimide
• 英文别名: N-trimethylsilyl-phthalimide；N-trimethylsilylphthalimide；Trimethylsilylphthalimid；TMS-phthalimide；N-trimethylsilanyl-phthalimide；N-Trimethylsilyl-phthalimid；2-trimethylsilylisoindole-1,3-dione
• CAS: 10416-67-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂Si
• 分子量: 219.315
• InChiKey: ZRAPHEBMDYQXKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C
• 沸点：
  120 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-三甲基硅烷基邻苯二甲酰亚胺 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (5S)-ethyl 5-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-1-(phenylthio)cyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  (−)-奥司他韦（达菲）的简明合成方法的开发

  摘要：

  我们报告了我们从市售起始材料开发八步合成抗流感药物 (−)-奥司他韦（达菲）的工作的完整介绍。最终合成路线的总收率为30%。关键转化包括新型钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（Pd-AAA）以及铑催化的化学、区域和立体选择性氮丙啶化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201003454
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 、 三甲基氯硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以70%的产率得到N-三甲基硅烷基邻苯二甲酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  分子内Si⋯O邻近度对反应性的强大影响：环状N-三甲基甲硅烷基羧酰胺衍生物的系统分子结构，溶剂分解和机理研究

  摘要：

  提出了比较简单的杂环羧酰胺（内酰胺，酰亚胺，脲）的N-甲硅烷基化衍生物的醇解研究。二阶速率常数值的范围高达三个数量级。根据DFT计算，在每个化合物族中都发现反应性与Si⋯O距离之间具有良好的相关性。使用循环尿素同系物的甲醇分解的详细计算机制研究，评估了两种不同反应途径的生存能力。还讨论了三甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷氧基邻苯二甲酰亚胺的单晶X射线衍射结构中的特殊性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.04.057
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-8-氧代-7-(2-苯乙酰氨基)-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-乙羧酸-2,2,2-三氯乙酯 、 苄磺酰氯 在 N-三甲基硅烷基邻苯二甲酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (5R)-2-isopropenyl-7-oxo-3ξ-phenyl-6t-(2-phenyl-acetylamino)-(5rH)-4-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]heptane-2ξ-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过二氧化硫的新挤出反应与苄基磺酰氯反应将头孢菌素重排为青霉素核

  摘要：

  在二氧化硫挤出后，在甲硅烷基化试剂的存在下，通过 2,3-σ 型反应，用 α-甲苯磺酰氯处理后，头孢菌素重排为青霉素衍生物。在烷基烯丙基硫醚的情况下，该反应也进行。

  DOI：

  10.1246/cl.1977.1399

文献信息

• Metal‐to‐Ligand Ratio‐Dependent Chemodivergent Asymmetric Synthesis
  作者：Min Zheng、Ke Gao、Haitao Qin、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1002/anie.202108617

  日期：2021.10.11

  enantiopurity of divergent products. Both reactions proceed efficiently with catalyst loading as low as 0.2 mol % and can be performed on a gram scale without loss of chemoselectivity or enantioselectivity. Chemodivergent asymmetric 1,5-aminocyanation or 1,5-oxocyanation of vinylcyclopropane can also be realized by this protocol. Mechanistic investigations involving electron paramagnetic resonance (EPR)

  化学发散不对称合成是通过调节有机金属催化体系中的金属配体比来实现的。使用 N-（芳酰氧基）邻苯二甲酰亚胺作为氧中心芳酰氧基自由基或氮中心邻苯二甲酰亚胺自由基的前体，通过双光氧化还原和铜催化分别实现烯烃的对映选择性氧氰化或氨基氰化。金属配体比可以发挥化学选择性控制，同时保持不同产物的高对映纯度。两种反应在催化剂负载量低至 0.2 mol% 的情况下都能有效进行，并且可以在克规模上进行而不会损失化学选择性或对映选择性。该协议也可以实现乙烯基环丙烷的化学发散不对称 1,5-氨基氰化或 1,5-氧氰化。
• Enantioselective Radical Carbocyanation of 1,3-Dienes via Photocatalytic Generation of Allylcopper Complexes
  作者：Fu-Dong Lu、Liang-Qiu Lu、Gui-Feng He、Jun-Chuan Bai、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.1c01260

  日期：2021.3.24

  1,3-Dienes are readily available feedstocks that are widely used in the laboratory and industry. However, the potential of converting 1,3-dienes into value-added products, especially chiral products, has not yet been fully exploited. By synergetic photoredox/copper catalysis, we achieve the first visible-light-induced, enantioselective carbocyanation of 1,3-dienes by using carboxylic acid derivatives

  1,3-二烯是现成的原料，广泛用于实验室和工业。然而，将 1,3-二烯转化为高附加值产品，尤其是手性产品的潜力尚未得到充分开发。通过协同光氧化还原/铜催化，我们通过使用羧酸衍生物和三甲基甲硅烷基氰化物实现了 1,3-二烯的第一个可见光诱导的对映选择性碳氰化。在温和和中性的条件下，可以从实验室稳定且用户安全的化学品中以通常良好的效率和高对映选择性生产各种手性烯丙基氰化物。此外，初步结果还证实，这种成功可以扩展到 1,3-烯炔和 1,3-二烯和 1,3-烯炔的四组分羰基化碳氰化。
• New ring systems from 1,2-benzisothiazole-1,1-dioxides and related compounds
  作者：Rudolph A Abramovitch、Ichiro Shinkai、B.J Mavunkel、K.M More、Sean O'Connor、Gino H Ooi、William T Pennington、P.C Srinivasan、James R Stowers

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01115-3

  日期：1996.2

  Ring-expansions and ring-annulations based on 3-substituted 1,2-benzisothiazole-1,1-dioxides have lead to a variety of novel heterocyclic systems. The reaction of 3-substituted (1H)-1-isoindolones with 1-diethylamino-1-propyne has also resulted in new, ring-expanded molecules in good to modest yields.

  基于3-取代的1，2-苯并噻唑-1，1-二氧化物的环扩环和环环化导致了各种新颖的杂环系统。3-取代的（1 H）-1-异吲哚酮与1-二乙基氨基-1-丙炔的反应还产生了新的，扩环的分子，收率良好至适中。
• Silylation process
  申请人：Gist-Brocades N.V.

  公开号：US04400509A1

  公开（公告）日：1983-08-23

  An improved process for the trimethylsilylation of organic compounds with at least one active hydrogen atom with hexamethyldisilazane, the improvement comprising effecting the reaction in the presence of 0.001 to 10 mole percent of a catalyst of the formula X--NH--Y I wherein X and Y are individually an electron-withdrawing group or when X is an electron-withdrawing group, Y is selected from the group consisting of hydrogen and trialkylsilyl of 1 to 6 carbon atoms or X and Y together with the nitrogen atom to which they are attached form a cyclic electron-withdrawing group and novel trimethylsilylated thiols of the formula ##STR1## wherein R is a 5-or 6-membered heterocycle having at least one nitrogen or sulfur heteroatom and optionally substituted with at least one member of the group consisting of alkyl of 1 to 6 carbon atoms, phenyl, trimethylsilyl, trimethylsilyloxycarbonylmethyl and alkylamino of 1 to 6 carbon atoms, and novel trimethylsilylated 3'-substituted cephalosporanic acid derivatives.

  使用六甲基二硅氨基对至少含有一个活性氢原子的有机化合物进行三甲基硅基化的改进方法，其中改进包括在0.001到10摩尔％的催化剂存在下进行反应，所述催化剂的公式为X-NH-Y I，其中X和Y分别是电子吸引基团，或当X是电子吸引基团时，Y选自由1至6个碳原子的三烷基硅基或X和Y与它们附着的氮原子一起形成环状电子吸引基团；以及具有以下公式的新型三甲基硅基化硫醇：##STR1## 其中R是至少含有一个氮或硫杂原子的5或6成员杂环，并且可选择地被1至6个碳原子的烷基，苯基，三甲基硅基，三甲基硅氧羰基甲基和1至6个碳原子的烷基氨基中的一个成员取代，以及新型的三甲基硅基化3'-取代头孢菌素酸衍生物。
• Acetidine derivatives
  申请人：Gist-Brocades N.V.

  公开号：US03962277A1

  公开（公告）日：1976-06-08

  A new azetidine derivative of the formula: ##EQU1## wherein R.sub.1 represents a penicillin- or cephalosporin-amido group, R.sub.2 represents one of the groups of the following formulae: ##EQU2## wherein R.sub.4, R.sub.5 and R.sub.6 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a lower alkyl or alkenyl group, n represents 2 or 3 and - in case formula IIB represents a phenyl group - this group may carry one to four further substituents selected from the group consisting of halogen atoms and lower alkyl, lower alkenyl and phenyl groups, R.sub.3 represents an amino group of the formula ##EQU3## wherein R.sub.7 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group and R.sub.8 represents a lower alkyl group, or R.sub.3 represents a N,N'-disubstituted hydrazino group wherein the substituents are lower alkyl groups, e.g. the N,N'-diisopropylhydrazino group, or R.sub.3 represents the group --OR.sub.9, wherein R.sub.9 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, which group may be substituted by 1 to 3 halogen atoms or by 1 or 2 phenyl groups, werein the phenyl groups may be substituted by a methoxy or a nitro group, or R.sub.9 represents a phenacyl group or a salt-forming cation, And corresponding azetidine derivatives of formula I wherein the double bond in the propenyl side chain has been shifted from the 2- to the 1-position, which are versatile intermediates in the process of preparing cephalosporanic and penicillanic derivative.

  一种新的azetidine衍生物，其化学式为：##EQU1##其中R.sub.1代表青霉素或头孢菌素酰胺基团，R.sub.2代表以下式子之一的基团：##EQU2##其中，R.sub.4、R.sub.5和R.sub.6相同或不同，每个代表氢原子或较低的烷基或烯基基团，n代表2或3，如果式IIB代表苯基，则该基团可以携带1到4个进一步的取代基，所选取代基来自于卤素原子和较低的烷基、烯基和苯基团的群体，R.sub.3代表以下式子的氨基基团：##EQU3##其中，R.sub.7代表氢原子或较低的烷基基团，R.sub.8代表较低的烷基基团，或R.sub.3代表N,N'-二取代的肼基团，其中取代基是较低的烷基，例如N,N'-二异丙基肼基团，或R.sub.3代表--OR.sub.9基团，其中R.sub.9代表氢原子，较低的烷基基团，该基团可以被1到3个卤素原子或1或2个苯基团取代，其中苯基团可以被甲氧基或硝基基团取代，或R.sub.9代表苯乙酰基团或盐形成阳离子，以及化学式I中相应的azetidine衍生物，其中丙烯基侧链中的双键已从2位移位到1位，这些衍生物是制备头孢菌素和青霉素衍生物的多用中间体。