dimethyl(2,2'-bipyridine)platinum(II) | 52594-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl(2,2'-bipyridine)platinum(II)
• 英文别名: [PtMe₂(2,2′-bipyridine)]；[PtMe₂(bpy)]；[PtMe₂(bipy)]；PtMe2(2,2'-bipyridine)；PtMe2(2,2’-bipyridine)
• CAS: 52594-52-2
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂Pt
• 分子量: 381.337
• InChiKey: SINJWRJFWMPYEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(2,2'-bipyridine)platinum(II) 以 氘代丙酮 、 丙酮 为溶剂， 生成 [Pt(II)(2,2'-bipyridyl)Br2]
  参考文献：
  名称：

  二甲基铂（II）配合物中卤化氢与卤代烷的氧化加成：[PtBr2（bpy）]的晶体结构

  摘要：

  摘要二甲基铂（II）配合物[PtMe 2（NN）] {NN = bu 2 bpy（4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）（1a），bpy（2,2'- Bipyridine）（1b），phen（1,10-phenothroline）（1c）}与商业3-溴-1-丙醇在1,3-环氧丙烷存在下反应，得到顺式，反式-[PtBrMe 2 {（CH 2）3 OH}（NN）]（NN = bu 2 bpy（2a），bpy（2b），phen（2c））。另一方面，[PtMe 2（NN）]（1a）–（1b）与市售3-溴-1-丙醇中的痕量HBr反应生成[PtBr 2（NN）]（NN = bu 2 bpy（ 3a），bpy（3b））。在不同温度下通过1 H NMR监测反应路径。在-80°C下用大量过量的3-溴-1-丙醇处理1a – 1b得到相应的甲基（氢）铂（IV）配合物[PtBr（H）Me 2（NN）]（NN = bu

  DOI：

  10.1016/j.ica.2007.01.011
• 作为产物：
  描述：

  cis-[PtMe₂(dmso)₂] 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl(2,2'-bipyridine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联吡啶在乙腈中的顺式-二苯基-，二甲基-和二氯-双（二甲基亚砜）铂（II）中置换亚砜的动力学

  摘要：

  在配位溶剂乙腈中研究了顺-[PtR2（Me2SO）2] + bpy→[PtR2（bpy）] + 2Me2SO（RCH3，C6H6; bpy = 2.2'-bipyridine）反应的动力学配合物与溶剂物种顺式[[PtR2（Me2SO）（CH3CN）]平衡。速率数据服从关系kobs = k1k3 [LL] / k'-1 + k-1 [Me2SO] + k3 [LL]，这意味着起始物料及其在平衡状态下的溶剂化物均以解离方式生成共同的中间体[R2Pt（Me2SO）]的转化率相似。三种不同亲核试剂bpy，Me2SO和CH3CN捕获反应性物种[R2Pt（Me2SO）]的相对效率表明，后者在CH3CN中也保持了合理的区分能力。相反，顺式[[Pt（Me2SO）Cl2]在CH3CN中不进行任何溶剂分解，并且在与螯合bpy的反应中，

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)85324-4

文献信息

• Synthesis, characterization, and acid–base properties of (N–N)Pt^IV(CH₃)₂(OH)_2 − x(OCH₃)_x(x = 0, 1) complexes
  作者：Knut Thorshaug、Irene Fjeldahl、Christian Rømming、Mats Tilset

  DOI：10.1039/b304475k

  日期：——

  (N–N)PtIV(CH3)2(OH)2 − x(OCH3)x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-(CH3)2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC(CH3)–C(CH3)NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-(CH3)2C6H3, 2,6-(CH3)2C6H3) complexes have been prepared by oxidation of the appropriate (N–N)PtII(CH3)2 complexes using H2O2/H2O. In methanol, the hydroxo–methoxy complexes are formed (x = 1), whereas in acetone, the dihydroxo complexes are formed (x = 0). A single-crystal X-ray structure determination establishes the structure of (4,4′-(CH3)2bipy)PtIV(CH3)2(OH)2 as a dihydroxo compound with octahedral geometry, with the hydroxo ligands occupying apical coordination sites. The acidities of the protonated bipy hydroxo complexes, (4,4′-R2bipy)PtIV(CH3)2(OH)(OH2)+ cations, were determined in methanol. The acidities closely matched that of Cl2CHCOOH (pKa = 6.38 in CH3OH).

  通过将适当的 (N–N)PtII(CH3)2 配合物在 H2O2/H2O 条件下氧化，制备了 (N–N)PtIV( )2(OH)2–x(O )x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-( )2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC( )–C( )NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-( )2C6H3, 2,6-( )2C6H3) 配合物。在甲醇中，形成了羟氧基甲氧基配合物 (x = 1)，而在丙酮中，则形成了二羟基配合物 (x = 0)。通过单晶 X 射线结构测定，确定了 (4,4′-( )2bipy)PtIV( )2(OH)2 为具有八面体几何结构的二羟基化合物，其中羟基配体占据顶端配位位置。在甲醇中，测定了质子化的 bipy 羟基配合物，(4,4′-R2bipy)PtIV( )2(OH)(OH2)+ 阳离子的酸度。酸度与 Cl2CHCOOH 的酸度非常接近（在 OH 中的 pKa = 6.38）。
• Synthesis and Characterization of Group 14−Platinum(IV) Complexes
  作者：Christopher J. Levy、Jagadese J. Vittal、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/om950493u

  日期：1996.4.16

  [PtMe2(diimine)] complexes give facile trans oxidative addition of the E−X bond (E = Si, X = Br, I; E = Ge, Sn, X = Cl, Br, I). The oxidative additions occur more readily for MenEX4-n in the sequences X = I > Br > Cl and E = Sn > Ge > Si. The first stable silylplatinum(IV) complexes have been prepared in this way, and the X-ray crystal structure of [PtIMe2(Me3Si)(bpy)] shows an exceptionally long Pt−I bond length

  第14组化合物Me n EX 4- n（E = Si，Ge，Sn; X = Cl，Br，I）与富电子的[PtMe 2（diimine ）]配合物的反应可轻松实现E-的反氧化加成X键（E = Si，X = Br，I; E = Ge，Sn，X = Cl，Br，I）。对于Me n EX 4- n而言，以X = I> Br> Cl和E = Sn> Ge> Si的顺序更容易发生氧化加成。以这种方式制备了第一个稳定的甲硅烷基铂（IV）配合物，[PtIMe 2（Me 3 Si）（bpy）]的X射线晶体结构显示了异常长的Pt-I键长（2.963（1）Å ）与高反三甲基甲硅烷基的影响。1 H NMR研究表明，涉及锗和锡试剂的氧化加成反应易于逆转。几种铂（IV）-锡配合物具有掺入晶格中的第二分子锡试剂。[PtIMe 2（Me 3 Sn）（bpy- t bu 2）] 2 ·Me 3 SnI·CH 2 Cl 2的
• Organoplatinum(IV) derivatized vinyl monomers and polymers prepared by oxidative addition
  作者：Sudhir Achar、Richard J. Puddephatt、John D. Scott

  DOI：10.1139/v96-225

  日期：1996.11.1

  Organoplatinum(IV) complexes of general formula [PtXMe₂R(NN)], containing vinyl substituents, have been prepared by oxidative addition of RX, (RX = methyl 2-(bromomethyl)acrylate, 2-(bromomethyl)acrylic acid, 2-bromoethyl methacrylate, acryloyl chloride, and chloromethylstyrene), to [PtMe₂(NN)], NN = 2,2′-bipyridine or 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine. Polymers with organoplatinum(IV) substituents have been prepared either by free radical polymerization of the organoplatinum(IV) derivatized monomers or by free radical polymerization of the organic monomers, followed by the oxidative addition of the C-X substituents of these polymers to [PtMe₂(NN)]. In the latter method, it is generally not possible to metallate all the C—X bonds, but a high degree of platinum incorporation can be achieved. Key words: organoplatinum, polymer, oxidative addition, vinyl.

  含有乙烯基取代基的一般化学式为[P t X M e 2 R(N N)]的有机铂(IV)配合物已通过氧化加成 R X（R X = 甲基 2-(溴甲基)丙烯酸酯、2-(溴甲基)丙烯酸、2-溴乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酰氯和氯甲基苯乙烯）到[P t M e 2 (N N)]中制备。含有有机铂(IV)取代基的聚合物可通过有机铂(IV)衍生单体的自由基聚合或有机单体的自由基聚合制备，随后将这些聚合物的 C-X 取代基氧化加成到[P t M e 2 (N N)]中。在后一种方法中，通常不可能对所有的 C—X 键进行金属化，但可以实现高度的铂掺杂。关键词：有机铂、聚合物、氧化加成、乙烯基。
• Pyridinium-Derived <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes of Platinum:  Synthesis, Structure and Ligand Substitution Kinetics
  作者：Jonathan S. Owen、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja040075t

  日期：2004.7.1

  Exceptionally large second-order rate constants (k(2) = 6.5 +/- 0.4 M(-1).s(-1) (3c) to 2300 +/- 500 M(-1).s(-1) (1c)) were measured at 25 degrees C using (1)H NMR magnetization transfer kinetics and variable temperature line shape analysis. These rate constants are as much as 4 orders of magnitude greater than those of a series of structurally similar cationic bis(nitrogen)-donor complexes [(N-N)Pt(CH(3))(DMSO)](+)

  一系列 [(R-iso-BIPY)Pt(CH(3))L ](+)X(-) 配合物 [R-iso-BIPY = N-(2-pyridyl)-R-pyridine-2-ylidene ; (R = 4-H, 1; 4-叔丁基, 2; 4-二甲氨基, 3; 5-二甲氨基, 4); L = SMe(2), b; 二甲亚砜（DMSO），c；一氧化碳（CO），d；X = OTf(-) = 三氟甲磺酸盐和/或 [BPh(4)](-)] 是通过 [R-iso-BIPY-H](+)[OTF](-) 盐 1a-4a 的环金属化合成的（ [R-iso-BIPY-H](+) = N-(2-吡啶基)-R-吡啶鎓)与二甲基铂-微-二甲基硫醚二聚体。1b、2c-4c 以及具有联吡啶和环金属化苯基吡啶配体 [(bipy)Pt(CH(3))(DMSO)](+) (5c) 和 (C(11)H) 的配合物的 X 射线晶体结构(8)N)Pt(CH(3))(DMSO)
• Organoplatinum Dendrimers
  作者：Sudhir Achar、Jagadese J. Vittal、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/om950413m

  日期：1996.1.9

  A route to dendrimeric organoplatinum complexes is described by a strategy involving oxidative addition of the C−Br bonds of 4,4‘-(BrCH2)2-2,2‘-(C5H3N)2, A, to [PtMe2(bu2bipy)], 1, bu2bipy = 4,4‘-di-tert-butyl-2,2‘-bipyridine, to give 4,4‘-BrPtMe2(bu2bipy)CH2}2-2,2‘-(C5H3N)2, 2, followed by regeneration of a [PtMe2(NN)] functionality by reaction of the free diimine group of 2 with [Pt2Me4(μ-SMe2)2]

  ' - （BRCH到树枝状有机铂配合物的路由是由涉及氧化加成的4,4 C-溴键的策略描述2）2 -2,2' - （C 5 H ^ 3 N）2，甲，为[ PTMe 2（bu 2 bipy）]，1，bu 2 bipy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶，得到4,4'-BrPTMe 2（bu 2 bipy）CH 2 } 2 -2,2' - （C 5 H ^ 3 N）2，2，随后是[PTME的再生2（NN）]通过游离二亚胺基团的反应官能度2与[PT 2我4（μ-SMe的2）2 ]，乙，得到4,4' - BrPTMe 2（BU 2联吡啶）CH 2 } 2 -2,2' - （C 5 H ^ 3 N）2 PTME 2，3。重复该循环，得到了包含6、7和14个铂原子的树枝状聚合物。3的结构已经通过晶体学确定。上述含有1、3或7个铂原子的配合物与四官能核1,2,4,5-（BrCH 2）反应通过将C