(S)-N-(2-phenylethylidene)-tert-butylsulfinamide | 1207946-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(2-phenylethylidene)-tert-butylsulfinamide
• 英文别名: (S)-2-Methyl-N-(2-phenylethylidene)propane-2-sulfinamide；(S)-2-methyl-N-(2-phenylethylidene)propane-2-sulfinamide
• CAS: 1207946-42-6
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: CFUOFKNOBNRBAS-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(2-phenylethylidene)-tert-butylsulfinamide 在 盐酸 、 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-2-((S)-2-(二甲基氨基)-3-甲基丁酰氨基)-N-((3R,4S,5S)-3-甲氧基-1-((s)-2-((1R,2R)-1-甲氧基-2-甲基-3-氧代-3-(((S)-2-苯基-1-(噻唑-2-基）乙基)氨基)丙基)吡咯烷-1-基)-5-甲基-1-氧代庚烷-4-基)-N,3-二甲基丁酰胺
  参考文献：
  名称：

  一种不对称合成Dolastatin 10的实用方法

  摘要：

  Dolastatin 10是一种用于癌症化疗的抗肿瘤药，是一种线性肽，具有N，N-二甲基Val-OH，L-缬氨酸，（3R，4S，5S）-dolaisoleucine，（2R，3R，4S）-dolaproine和（S ）-多拉芬宁。我们有效的合成包括以下三个关键特征：1）SmI2诱导的交叉偶联将醛11与（S）-N-叔丁烷亚磺酰基亚胺12偶联生成所需的Dap（7）立体中心。2）手性N-亚磺酰基亚胺10的不对称添加为保护Doe（（S，S）-8）提供了一种简单的方法；3）已经建立了一种关键的亚基Val-Dil（24a）的实用方法，作为合成这种具有挑战性的化学结构的替代合成途径。

  DOI：

  10.1039/c7ob01395g
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以80%的产率得到(S)-N-(2-phenylethylidene)-tert-butylsulfinamide
  参考文献：
  名称：

  一种不对称合成Dolastatin 10的实用方法

  摘要：

  Dolastatin 10是一种用于癌症化疗的抗肿瘤药，是一种线性肽，具有N，N-二甲基Val-OH，L-缬氨酸，（3R，4S，5S）-dolaisoleucine，（2R，3R，4S）-dolaproine和（S ）-多拉芬宁。我们有效的合成包括以下三个关键特征：1）SmI2诱导的交叉偶联将醛11与（S）-N-叔丁烷亚磺酰基亚胺12偶联生成所需的Dap（7）立体中心。2）手性N-亚磺酰基亚胺10的不对称添加为保护Doe（（S，S）-8）提供了一种简单的方法；3）已经建立了一种关键的亚基Val-Dil（24a）的实用方法，作为合成这种具有挑战性的化学结构的替代合成途径。

  DOI：

  10.1039/c7ob01395g

文献信息

• Asymmetric synthesis of propargylamines as amino acid surrogates in peptidomimetics
  作者：Matthias Wünsch、David Schröder、Tanja Fröhr、Lisa Teichmann、Sebastian Hedwig、Nils Janson、Clara Belu、Jasmin Simon、Shari Heidemeyer、Philipp Holtkamp、Jens Rudlof、Lennard Klemme、Alessa Hinzmann、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert Sewald

  DOI：10.3762/bjoc.13.240

  日期：——

  propargylic position resemble the side chain present at the Cα of amino acids. Whereas propargylamines with (cyclo)alkyl substituents can be prepared in a direct manner, residues with polar functional groups require suitable protective groups. The presence of particular functional groups in the side chain in some cases leads to remarkable side reactions of the alkyne moiety. Thus, electron-withdrawing substituents

  肽的酰胺部分可以被例如三唑部分取代，其被认为是生物电子等排的。因此，氨基酸的羰基部分必须被炔取代以提供此类肽模拟物的前体。由于大多数氨基酸在 Cα 处具有手性中心，因此此类酰胺键替代物需要手性部分。这里介绍了一组 24 个 N-亚磺酰基炔丙胺的不对称合成。各种醛与埃尔曼手性亚磺酰胺的缩合得到手性N-亚磺酰亚胺，其与(三甲基甲硅烷基)乙炔基锂反应得到非对映体纯的N-亚磺酰炔丙胺。炔丙基位置上存在的多种官能团类似于氨基酸 Cα 上存在的侧链。虽然具有(环)烷基取代基的炔丙胺可以直接方式制备，但具有极性官能团的残基需要合适的保护基团。在某些情况下，侧链中特定官能团的存在会导致炔部分发生显着的副反应。因此，Cα位上的吸电子取代基促进碱诱导重排为α,β-不饱和亚胺，而叠氮化物取代的炔丙胺在令人惊讶的温和条件下形成三唑。一组带有氟或氯取代基、极性官能团或碱性和酸性官能团的炔丙胺可用作肽模拟物的前体。
• Improved Total Synthesis of Tubulysins and Design, Synthesis, and Biological Evaluation of New Tubulysins with Highly Potent Cytotoxicities against Cancer Cells as Potential Payloads for Antibody–Drug Conjugates
  作者：K. C. Nicolaou、Rohan D. Erande、Jun Yin、Dionisios Vourloumis、Monette Aujay、Joseph Sandoval、Stefan Munneke、Julia Gavrilyuk

  DOI：10.1021/jacs.7b12692

  日期：2018.3.14

  streamlined total syntheses of natural tubulysins such as V (Tb45) and U (Tb46) and pretubulysin D (PTb-D43), and their application to the synthesis of designed tubulysin analogues (Tb44, PTb-D42, PTb-D47-PTb-D49, and Tb50-Tb120), are described. Cytotoxicity evaluation of the synthesized compounds against certain cancer cell lines revealed a number of novel analogues with exceptional potencies [e.g., Tb111:

  V (Tb45) 和 U (Tb46) 和 pretubulysin D (PTb-D43) 等天然微管溶素的改进、简化的全合成，以及它们在合成设计的微管溶素类似物（Tb44、PTb-D42、PTb-D47-PTb）中的应用-D49 和 Tb50-Tb120)，进行了描述。合成化合物对某些癌细胞系的细胞毒性评估揭示了许多具有特殊效力的新型类似物[例如，Tb111：IC50 = 40 pM 对 MES SA（子宫肉瘤）细胞系；针对 HEK 293T（人胚胎肾癌）细胞系的 IC50 = 6 pM；和 IC50 = 1.54 nM，对 MES SA DX（具有明显多重耐药性的 MES SA）细胞系]。这些研究产生了一组有价值的构效关系，为进一步的分子设计、合成和生物学评价研究提供指导。
• Stereoselective Synthesis of β-Amino Ynones by the Addition of Alkynones to Nonracemic Sulfinimines: Formal Total Synthesis of <scp>l</scp>-<i>Xylo</i> and <scp>l</scp>-<i>Arabino</i> Phytosphingosines
  作者：Polimera Obula Reddy、Arava Amaranadha Reddy、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02938

  日期：2020.2.21

  sulfinimines furnished the corresponding β-sulfinamido ynones in a very good yield and diastereoselectivity. The formed ynones serve as precursors amenable for the synthesis of bioactive compounds. This has been illustrated in the synthesis of l-xylo and l-arabino phytosphingosines.

  将由炔酮得到的甲硅烷基烯醇醚加到亚磺胺中，以非常好的收率和非对映选择性提供了相应的β-亚磺酰胺基炔酮。形成的炔酮用作适于合成生物活性化合物的前体。在1-xylo和1-阿拉伯糖基植物鞘氨醇的合成中已经说明了这一点。
• Total Synthesis of (−)-Haouamine B Pentaacetate and Structural Revision of Haouamine B
  作者：Yuichi Momoi、Kei-ichiro Okuyama、Hiroki Toya、Kenji Sugimoto、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201407686

  日期：2014.11.24

  The enantiocontrolled total synthesis of (−)‐haouamine B pentaacetate was accomplished via an optically active indane‐fused β‐lactam, which was prepared by a newly developed Friedel–Crafts reaction. Subsequent cleavage of the β‐lactam and an intramolecular McMurry coupling reaction provided the core indane‐fused tetrahydropyridine, which led to the elucidation of the structure, as proposed by Trauner

  对映体控制的（-）-haouamine B五乙酸酯的全合成是通过光学活性的茚满-β-内酰胺完成的，这是由新开发的Friedel-Crafts反应制备的。随后β-内酰胺的裂解和分子内McMurry偶联反应提供了核心的茚满融合的四氢吡啶，从而阐明了结构，正如Trauner和Zubia所提出的那样。
• Asymmetric Synthesis of α-Aminophosphonate Esters by the Addition of Dialkyl Phosphites to tert-Butanesulfinyl Imines
  作者：Jonathan Ellman、Hasan Khan

  DOI：10.1055/s-0033-1339712

  日期：——

  Abstract The KHMDS-mediated addition of dialkyl phosphites to N-tert-butanesulfinyl aldimines and ketimines proceeds in uniformly high yields and diastereoselectivities and thereby enables the rapid and general asymmetric synthesis of α-aminophosphonate esters. The KHMDS-mediated addition of dialkyl phosphites to N-tert-butanesulfinyl aldimines and ketimines proceeds in uniformly high yields and d

  摘要 的KHMDS介导的另外的二烷基磷酸酯到ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺和均匀的高的产率和非对映选择性酮亚胺前进，从而使α-氨基膦酸酯的迅速和一般不对称合成。 的KHMDS介导的另外的二烷基磷酸酯到ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺和均匀的高的产率和非对映选择性酮亚胺前进，从而使α-氨基膦酸酯的迅速和一般不对称合成。