copper β-octabromo-meso-tris(p-Me-phenyl)corrole | 444987-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: copper β-octabromo-meso-tris(p-Me-phenyl)corrole
• 英文别名: copper β-octabromo-meso-tris(4-methylphenyl)corrole；Cu[Br₈Tp-MePC]；Cu[Br8T(p-Me-P)C]
• CAS: 444987-90-0
• 化学式: C₄₀H₂₁Br₈CuN₄
• 分子量: 1260.41
• InChiKey: YFGAEKMBSHRXQO-HUAWYHHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper β-octabromo-meso-tris(p-Me-phenyl)corrole 在 硫酸 、 iron(II) chloride 作用下， 反应 2.0h， 生成 β-octabromo-meso-tris(p-methylphenyl)corrole
  参考文献：
  名称：

  改进的β-八溴-内消旋-三芳基甲酚衍生物的合成

  摘要：

  尽管作为各种金属茂衍生物的起始原料有大量应用，但仍然认为游离碱β-八溴-内消旋-三芳基Corroles难以获得。原因从繁琐的柱色谱纯化需求到所选系统的还原性脱金属方案的局限性不等。在这里，我们报告说，对于许多β-八溴-内消旋-tris（p -X-苯基）甲酚衍生物，可以完全避免使用柱色谱法，其中X = CF 3，NO 2，F，H，CH 3和OCH 3; 相反，可以通过从氯仿/甲醇中重结晶获得分析纯的产物。此外，我们已经通过相应的Mn（III）的还原脱金属反应，提出了一种迄今为止无法获得的，位阻受阻的配体β-八溴-内消旋-三（2,6-二氯苯基）甲酸酯H 3 [Br 8 TDCPC]的优化合成方法。） 复杂的。与我们的较早的报告β-八溴-内消旋-三（五氟苯基）corrole，H 3 [BR 8 TPFPC]，一套完整的优化的合成协议从而代替一个良好的数目的β -octabromo-内消旋-三芳基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.07.017
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-tris[(4-methylphenyl)corrolato]copper(III) 在 溴 、 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 copper β-octabromo-meso-tris(p-Me-phenyl)corrole
  参考文献：
  名称：

  改进的β-八溴-内消旋-三芳基甲酚衍生物的合成

  摘要：

  尽管作为各种金属茂衍生物的起始原料有大量应用，但仍然认为游离碱β-八溴-内消旋-三芳基Corroles难以获得。原因从繁琐的柱色谱纯化需求到所选系统的还原性脱金属方案的局限性不等。在这里，我们报告说，对于许多β-八溴-内消旋-tris（p -X-苯基）甲酚衍生物，可以完全避免使用柱色谱法，其中X = CF 3，NO 2，F，H，CH 3和OCH 3; 相反，可以通过从氯仿/甲醇中重结晶获得分析纯的产物。此外，我们已经通过相应的Mn（III）的还原脱金属反应，提出了一种迄今为止无法获得的，位阻受阻的配体β-八溴-内消旋-三（2,6-二氯苯基）甲酸酯H 3 [Br 8 TDCPC]的优化合成方法。） 复杂的。与我们的较早的报告β-八溴-内消旋-三（五氟苯基）corrole，H 3 [BR 8 TPFPC]，一套完整的优化的合成协议从而代替一个良好的数目的β -octabromo-内消旋-三芳基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2015.07.017

文献信息

• Copper β-Octakis(trifluoromethyl)corroles: New Paradigms for Ligand Substituent Effects in Transition Metal Complexes
  作者：Kolle Ekaney Thomas、Ingar H. Wasbotten、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ic801101k

  日期：2008.11.17

  The reaction of copper beta-octabromo- meso-triarylcorrole derivatives with methyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate has provided four beta-octakis(trifluoromethyl)corrole complexes, Cu[(CF 3) 8T( p-XP)C] (X = F, H, Me, OMe), in moderate yields. The new complexes present a conglomeration of remarkable substituent effects, both steric and electronic. DFT (OLYP/TZP) geometry optimization of Cu[(CF

  β-八溴-内消旋-三芳基铜的铜衍生物与2,2-二氟-2-（氟磺酰基）乙酸甲酯的反应提供了四种β-八烷基（三氟甲基）Corrole配合物，Cu [（CF 3）8T（p-XP） C]（X = F，H，Me，OMe），产率中等。新的配合物在空间和电子方面都表现出显着的取代作用。Cu [（CF 3）8TPC]的DFT（OLYP / TZP）几何优化（即X = H）表示空间受阻的，严重受压的几何，具有2.5-2.9 A且某些相对于平均腐蚀平面，β碳的位移量超过1.5A。CF 3基团通常在（19）F NMR光谱中显示为四重态，具有出乎意料的大（5）J FF耦合常数，约为14 Hz，显然是高度拥挤的结构的表现。八个CF 3基团共同对铜腐蚀芯的氧化还原电势产生强大影响。因此，Cu [（CF 3）8TPC]的E 1 / 2ox（相对于饱和甘汞电极为1.4 V）比Cu（TPC）（0.9 V）高一半，而在Cu（TPC）（0
• Electronic Absorption, Resonance Raman, and Electrochemical Studies of Planar and Saddled Copper(III) <i>meso</i>-Triarylcorroles. Highly Substituent-Sensitive Soret Bands as a Distinctive Feature of High-Valent Transition Metal Corroles
  作者：Ingar H. Wasbotten、Tebikie Wondimagegn、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/ja0113697

  日期：2002.7.1

  We present here a first systematic study of substituent effects in metallocorroles, based on electronic absorption, resonance Raman (RR), and infrared (IR) spectroscopic studies and electrochemical measurements on 10 copper(III) meso-triarylcorroles, Cu(III)[beta-Y(8)TArC], where the beta-substituent Y = H or Br and the meso-aryl group Ar = C(6)F(5) or p-X-C(6)H(4) and X = CF(3), H, CH(3), and OCH(3)

  基于电子吸收、共振拉曼 (RR) 和红外 (IR) 光谱研究以及对 10 种铜 (III) 内消旋三芳基可咯、Cu(III) β 的电化学测量，我们在此首次系统地研究了金属可咯中的取代基效应。 -Y(8)TArC]，其中 β 取代基 Y = H 或 Br，内消旋芳基 Ar = C(6)F(5) 或 pXC(6)H(4) 且 X = CF(3) 、H、CH(3) 和 OCH(3)。结果提供了许多重要的见解。(1) RR（和 IR）结果表明，在 1400-1550 cm(-1) 区域中至少有两个甚至可能更多的高频段在 β-八溴化反应中表现出显着的频率降移，因此符合结构敏感的要求标记带。DFT 几何优化表明，对于所研究的 β-八溴-内消旋-三芳基可罗衍生物而言，鞍状构象显然是首选，并且 β-八溴化导致可罗大环的许多骨架键距离扩大，与观察到的频率下降一致。(2) 平面 Cu(III)[TArC]
• Highly reducible π-extended copper corroles
  作者：Pinky Yadav、Muniappan Sankar、Xiangyi Ke、Lei Cong、Karl M. Kadish

  DOI：10.1039/c7dt01814b

  日期：——

  Variable temperature 1H NMR and EPR measurements were carried out and suggest that the octa- and di-PE substituted Cu-corroles can both be described as an antiferromagnetically coupled CuII corrole cation radical which is in equilibrium with a triplet state possibly due to lower singlet-triplet energy gap as compared to 1 and 2 at room temperature. The EPR spectra of one electron oxidized and one electron

  合成了二-和八-苯基乙炔基（PE）取代的π-延伸的铜酚，并对其结构，电化学和光谱性质进行了表征。将两个或八个PE基团添加到该甲氧基的β-吡咯位置上会导致电子吸收光谱发生剧烈的红移，并导致新的减少，这是缺少PE取代基的母体化合物所没有的。在四个可逆的单电子转移步骤中还原CuCor（PE）8，得到[CuCor（PE）8] n-的衍生物，其中n = 1、2、3或4。进行了可变温度1H NMR和EPR测量，结果表明，八-和二-PE取代的铜-酚均可被描述为反铁磁耦合的CuII环氧阳离子自由基，该自由基与三线态处于平衡状态，可能是由于较低的单重态-三重态能隙与室温下的1和2相比。一种电子被氧化和一种电子被还原的物质的EPR谱显示出Cu（II）腐蚀的特征。每个π扩展的甲氧基的前两个还原中生成的产物均通过薄层光谱电化学表征，从而提供了新的见解，以了解高度还原的甲氧基的UV-vis光谱将如何随着PE基团数和总电荷的变化而变化在分子上。
• Demetalation of copper undecaarylcorroles: Molecular structures of a free-base undecaarylisocorrole and a gold undecaarylcorrole
  作者：Jan Capar、Job Zonneveld、Steffen Berg、Johan Isaksson、Kevin J. Gagnon、Kolle E. Thomas、Abhik Ghosh

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2016.06.026

  日期：2016.9

  Copper undecaarylcorroles were found to undergo acid-induced demetalation with unusual ease under both reductive and nonreductive conditions. The resulting free-base undecaarylcorroles were found to be rather reactive, readily photooxygenating to yield 5/10-hydroxyisocorroles and open-chain tetrapyrroles. The use of nonreductive conditions led to 50-75% yields of undecaarylisocorroles, a new class of sterically hindered ligands, of which one proved amenable to single-crystal X-ray structural analysis. In one case, interaction of an undecaarylisocorrole with gold(III) acetate resulted in aromatization of the macrocycle and a gold undecaarylcorrole. The Au complex exhibited Au-N distances of 1.941(3)-1.965(3) angstrom, and no significant non bonded interactions involving the gold. The significant solubility of this complex in organic solvents, compared with the relative insolubility of gold beta-octabromo-meso-triarylcorroles, appears to be related to the lack of aurophilic and metallophilic interactions. (C) 2016 Elsevier Inc. All rights reserved.