Tungsten(0)- and Rhenium(I)-Catalyzed Tandem Cyclization of Acetylenic Dienol Silyl Ethers Based on Geminal Carbo-Functionalization of Alkynes
作者:Hiroyuki Kusama、Yusuke Karibe、Rie Imai、Yuji Onizawa、Hokuto Yamabe、Nobuharu Iwasawa
DOI:10.1002/chem.201003019
日期:2011.4.18
Tungsten(0)‐ and rhenium(I)‐catalyzed reactions of acetylenic dienol silyl ethers based on the concept of geminal carbo‐functionalization of alkynes are reported. Treatment of 3‐siloxy‐1,3‐diene‐7‐ynes with catalytic amounts of [W(CO)6] or [ReCl(CO)5] under photoirradiation conditions gives synthetically useful bicyclo[3.3.0]octane derivatives in good yields. Extremely high catalytic activity is noted
报道了基于炔烃双碳官能化概念的炔属二烯醇甲硅烷基醚的钨(0)和rh(I)催化反应。在光辐照条件下用催化量的[W(CO)6 ]或[ReCl(CO)5 ]处理3-甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔烃可合成合成有用的双环[3.3.0]辛烷衍生物产量。noted(I)配合物的催化活性极高。该反应已扩展至在其系链中包含氮原子的底物。在这种情况下,有两种合成上有用的杂环化合物:2-氮杂双环[3.3.0]辛烷衍生物9和单环二氢吡咯10获得具有烯丙基取代基的化合物,并且可以通过使用氮取代基和the(I)催化剂类型的适当组合来选择性地制备任何一种产物。该2-氮杂双环[3.3.0]辛烷衍生物9分别由执行处理N个选择性地得到在存在Ns个衍生物[RECL(CO)4(PPH 3)],而二氢吡咯衍生物10通过处理而获得ñ Mbs的衍生物与[RECL(CO)5 ] / AgSbF 6。最后,我们将此双碳官能化技术应