5,5-dimethyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one | 130721-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-3-(4-methylbenzene-1-sulfonyl)-4-methylidene-1,3-oxazolidin-2-one；5,5-dimethyl-4-methylidene-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 130721-58-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄S
• 分子量: 281.332
• InChiKey: VSELDPUJJSHYES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one 在 Pd(PPh3)(CO) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以34%的产率得到N-[1,2-Dimethyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ohe, Kouichi; Ishihara, Toshihisa; Chatani, Naoto, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9646 - 9647

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dimethyl-2-propynyl tosylcarbamate 在 copper(l) chloride 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到5,5-dimethyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  稠密官能化的N-取代的4-亚甲基-2-恶唑烷酮的便捷合成

  摘要：

  O-丙炔基氨基甲酸酯1在氮原子上的炔键上进行分子内亲核加成，从而以高收率提供4-亚甲基-2-恶唑烷酮2（Cu + R 1 =对甲苯磺酰基，Ag + R 1 =酰基）或不存在（对于R 1 =烷基和芳基）的过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97760-8

文献信息

• Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond
  作者：Yoshinao Tamaru、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Sigeru Kure、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2838

  日期：1994.10

  2-Propynyl tosylcarbamates 1 undergo cyclization smoothly by the catalysis of CuCl/Et3N or AgNCO/Et3N to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields. The similar cyclization of the N-acyl derivatives of 1 (PhCO, MeCO, EtOCO, etc.) is catalyzed effectively by AgNCO/t-BuOK. These reactions accommodate a variety of substituents at C1 and C3 of 2-propyn-1-ol and provide (Z)-2 as single stereoisomers. The scope of the cyclization of 3-butynyl carbamates is rather limited, and in general only N-tosyl derivatives of terminally unsubstituted 3-butyn-1-ols undergo cyclization to give 4-methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones in synthetically useful yields by the catalysis of AgNCO/Et3N or AgNCO/t-BuOK.

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。
• Highly enantioselective hydrogenation of exocyclic double bond of N-tosyloxazolidinones catalyzed by a neutral rhodium complex and its synthetic applications
  作者：Zengming Shen、Xiyan Lu、Aiwen Lei

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.024

  日期：2006.9

  A highly enantioselective synthesis of optically active N-tosyl-4-alkyl-1,3-oxazolidin-2-ones based on the asymmetric hydrogenation of the trisubstituted exocyclic double bond of N-tosyl-4-alkylidene-1,3-oxazolidin-2-ones under the catalysis of neutral [Rh(COD)Cl]2 (COD=1,5-cyclooctadiene) and (S)-(+)-DTBM-SEGPHOS was developed. The utility of this highly enantioselective reaction was exemplified by

  光学活性的对映体选择性高的合成Ñ基于所述三取代的环外双键的不对称氢化甲苯磺酰基-4-烷基-1,3-恶唑烷-2-酮Ñ甲苯磺酰基-4-亚烷基-1,3-恶唑烷在中性[Rh（COD）Cl] 2（COD = 1,5-环辛二烯）和（S）-（+）-DTBM-SEGPHOS的催化下，开发了2-ones。通过合成旋光氨基酸，氨基醇和哌啶衍生物来举例说明这种高对映选择性反应的效用。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates and Carbamothioates
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol5002279

  日期：2014.3.7

  An efficient and simple methodology was developed for the synthesis of oxazolidinones, oxazolidinthiones, imidazolidinthiones, and imidazolidinones from the corresponding propargylic starting materials using Pd(OAc)2 and n-Bu4NOAc as catalysts in DCE at room temperature.

  开发了一种有效且简单的方法，用于在室温下在DCE中使用Pd（OAc）2和n- Bu 4 NOAc作为催化剂，从相应的炔丙基原料合成恶唑烷酮，恶唑烷硫酮，咪唑烷硫酮和咪唑烷酮。
• Synthesis of N-substituted-4-methylene-oxazolidinones via base-catalyzed cyclization of propargylic alcohols with p-toluenesulfonyl isocyanate
  作者：Shao-Feng Pi、Yue-Meng Guo、Zheng-Rui Zhou、Han-zhou Sun、Bing Yi

  DOI：10.1177/1747519820907304

  日期：2020.9

  A practical method is developed for the synthesis of oxazolidinone derivatives, an important class of heterocyclic compounds. The effect of bases and solvents on this cyclization reaction is discussed and a simple new base–solvent system (triethylamine in toluene) is found to be the most effective. The reaction conditions developed here are mild and no by-products are observed. Moreover, using optimized

  开发了一种合成恶唑烷酮衍生物的实用方法，恶唑烷酮衍生物是一类重要的杂环化合物。讨论了碱和溶剂对这种环化反应的影响，发现一种简单的新碱-溶剂体系（甲苯中的三乙胺）是最有效的。这里开发的反应条件温和，没有观察到副产物。此外，使用优化的条件，许多不同取代的炔丙醇以高达 99% 的产率环化为相应的 N-取代-4-亚甲基-恶唑烷酮。
• Ruthenium Complex-Catalyzed Domino Addition/<i>exo</i>- Cycloisomerization of Propargylic Alcohols and Tosyl Isocyanate to Form Oxazolidinones
  作者：Deng Yuan Li、Hao Jie Chen、Pei Nian Liu

  DOI：10.1002/adsc.201401039

  日期：2015.4.13

  for domino addition/exo‐cycloisomerization of propargylic alcohols and tosyl isocyanate. In the presence of 2–5 mol% ruthenium complex, a range of terminal propargylic alcohols were reacted with tosyl isocyanate to furnish the corresponding oxazolidinone product exclusively in moderate to excellent yields. Mechanistic studies suggest that propargylic alcohol and tosyl isocyanate undergo addition firstly

  复合物与四齿氮-磷混合配位体钌被示出为用于多米诺加法/的有效催化剂外炔丙醇和甲苯磺酰异氰酸酯的-cycloisomerization。在2-5％（摩尔）钌络合物的存在下，一系列末端炔丙醇与异氰酸甲苯酯反应，以中等至优异的收率专门提供相应的恶唑烷酮产品。机理研究表明，炔丙醇和甲苯磺酰异氰酸酯进行加成首先生成炔氨基甲酸酯，然后由钌络合物活化以形成一个η 2 -alkyne复杂，而不是钌亚乙烯基中间，以得到最终的恶唑烷酮产物。