1,1-diphenyl-1-pentene-4-yn-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-1-pentene-4-yn-3-ol
• 英文别名: 1,1-Diphenylpent-1-en-4-yn-3-ol
• 化学式: C₁₇H₁₄O
• 分子量: 234.298
• InChiKey: YHWCJFMQGILKIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁硫醇 、 1,1-diphenyl-1-pentene-4-yn-3-ol 在 [η⁵-C5Me5RuCl(μ-SMe)2η⁵C5Me5Ru(OH2)]OTf 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以47%的产率得到butyl 3-(1,1-diphenyl-1-penten-4-ynyl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  钌催化丙炔醇与硫醇的丙炔取代反应：丙炔硫化物的一般合成路线

  摘要：

  一种新型阳离子甲硫醇桥联二钌络合物 [Cp*RuCl(mu2-SMe)2RuCp*(OH2)]OTf (1e) 已被公开，以促进不仅带有末端炔基而且带有内部炔烃的炔丙醇的催化炔丙基取代反应与硫醇组。值得注意的是，中性硫醇盐桥连二钌配合物（1a-1c），已知可促进带有末端炔基的炔丙醇与各种杂原子和碳中心亲核试剂的炔丙基取代反应，但根本不起作用。这里描述的催化反应为炔丙基硫化物提供了一种通用且环境友好的制备方法，炔丙基硫化物是有机合成中非常有用的中间体，直接从相应的炔醇和硫醇制备。

  DOI：

  10.1021/ja027754t
• 作为产物：
  描述：

  β-苯基肉桂醛 、 乙炔基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,1-diphenyl-1-pentene-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的炔丙酯与胺的对映选择性胺化反应：铜-烯丙叉配合物作为关键中间体

  摘要：

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。

  DOI：

  10.1021/ja1047494

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Formation of Aryl(diphenyl)phosphine Oxides by Reactions of Propargylic Alcohols with Diphenylphosphine Oxide
  作者：Gen Onodera、Hideyuki Matsumoto、Marilyn Daisy Milton、Yoshiaki Nishibayashi、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/ol0515311

  日期：2005.9.1

  1,1-Diaryl-1-penten-4-yn-3-ols react with diphenylphosphine oxide in the presence of a thiolate-bridged diruthenium complex as a catalyst and give high yields of aryl(diphenyl)phosphine oxide products via an initial substitution followed by a cyclization at the produced allene intermediate. [reaction: see text]

  1,1-二芳基-1-戊烯-4-yn-3-醇在硫醇盐桥接的二钌络合物作为催化剂的存在下与二苯基膦氧化物反应，并通过初始取代得到高产率的芳基（二苯基）膦氧化物产物然后在产生的丙二烯中间体上环化。[反应：看文字]
• Ruthenium-Catalyzed Propargylic Substitution Reactions of Propargylic Alcohols with Oxygen-, Nitrogen-, and Phosphorus-Centered Nucleophiles
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Marilyn Daisy Milton、Youichi Inada、Masato Yoshikawa、Issei Wakiji、Masanobu Hidai、Sakae Uemura

  DOI：10.1002/chem.200400833

  日期：2005.2.18

  The scope and limitations of the ruthenium-catalyzed propargylic substitution reaction of propargylic alcohols with heteroatom-centered nucleophiles are presented. Oxygen-, nitrogen-, and phosphorus-centered nucleophiles such as alcohols, amines, amides, and phosphine oxide are available for this catalytic reaction. Only the thiolate-bridged diruthenium complexes can work as catalysts for this reaction

  提出了钌催化的炔丙醇与以杂原子为中心的亲核试剂进行炔丙基取代反应的范围和局限性。以氧，氮和磷为中心的亲核试剂（例如醇，胺，酰胺和氧化膦）可用于该催化反应。仅硫醇盐桥接的二钌络合物可以用作该反应的催化剂。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化炔丙基取代反应是通过原位形成的亚烯基络合物进行的，由此亲核试剂对亚烯基C（γ）原子的攻击是关键步骤。对炔丙醇与几种对位取代苯胺反应的相对速率常数的研究表明，苯胺对亚烯基C（γ）原子的攻击不参与速率的确定步骤，而是苯胺的共轭苯胺的酸度。苯胺攻击C（γ）原子后形成的炔基络合物被认为是决定该催化反应速率的最重要因素。通过使用硫醇盐桥连的二钌配合物来促进该催化反应的关键点被认为是在催化循环中二钌配合物上的亚乙烯基配体与另一种炔丙醇之间的配体交换步骤容易。在该催化反应中，仅硫醇盐桥接的二钌配合物相对于其他单钌配合物更容易促进配体交换步骤的原因应是一个不参与亚烯基形
• Ruthenium-Catalyzed Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Alcohols
  作者：Youichi Inada、Masato Yoshikawa、Marilyn Daisy Milton、Yoshiaki Nishibayashi、Sakae Uemura

  DOI：10.1002/ejoc.200500858

  日期：2006.2

  Reactions of propargylic alcohols bearing a terminal alkyne moiety with aromatic compounds in the presence of a catalytic amount of thiolate-bridged diruthenium complexes give the corresponding propargylated aromatic compounds in high yields with complete selectivity. Intramolecular reactions of propargylic alcohols bearing an aromatic moiety proceed smoothly to afford the cyclized products in high

  在催化量的硫醇桥二钌配合物存在下，带有末端炔部分的炔丙醇与芳族化合物的反应以高产率和完全选择性得到相应的炔丙基化芳族化合物。带有芳族部分的炔丙醇的分子内反应顺利进行，以高产率和完全选择性提供环化产物。钌-亚丙叉基络合物 [Cp*RuCl(μ2-SMe)2RuCp*(=C=C=CHPh)]BF4 (Cp* = η5-C5Me5) 与 10 当量的化学计量反应。2-甲基呋喃以 34% 的产率生成 2-甲基-5-(1-苯基-2-丙炔基)呋喃，表明这些催化反应是通过钌-亚烯基中间体进行的。该反应被认为是芳香族化合物被钌稳定的炔丙基阳离子的亲电取代。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• FR2226383
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition between Propargylic Alcohols and Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds via an Allenylidene Intermediate
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Masato Yoshikawa、Youichi Inada、Masanobu Hidai、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo0357465

  日期：2004.5.1

  Thiolate-bridged diruthenium complexes such as [Cp*RuCl(mu(2)-SR)(2)RuCp*Cl] (Cp* = eta(5)-C5Me5; R = Me, Pr-n, Pr-i) and [CP*RuCl(mu(2)-(SPr)-Pr-i)(2)RuCp*(OH2)]OTf (OTf = OSO2CF3) promote the cycloaddition between propargylic alcohols and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to give either the corresponding 4,6,7,8-tetrahydrochromen-5-ones or 4H-cyclopenta[b]pyran-5-ones in high yields with complete regioselectivity. This catalytic cycloaddition provides a simple and one-pot synthetic protocol for a variety of substituted chromenones and cyclopenta[b]pyranones.