3-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one | 26487-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one
• 英文别名: 3-(Triphenyl-lambda~5~-phosphanylidene)butan-2-one；3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butan-2-one
• CAS: 26487-92-3
• 化学式: C₂₂H₂₁OP
• 分子量: 332.382
• InChiKey: JDYOMWDXAAPCEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one 750.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 以74%的产率得到2-丁炔
  参考文献：
  名称：

  脂族和末端炔烃的一种新的通用合成方法：β-氧代烷基亚氨基三苯基磷ora酸酯的快速真空热解

  摘要：

  通过使用快速真空条件，从以前局限于具有电子吸电子基团的情况下，从β-氧代亚烷基三苯并三苯膦中消除Ph 3 PO的范围扩大了，从而提供了一种通常的高产率的脂肪族和末端炔烃合成方法。

  DOI：

  10.1039/c39850001140
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-丁酮 生成 3-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  卡波霉素B和Josamycin（leucomycin A 3）的全合成

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素卡波霉素B和交沙霉素（leucomycin A 3）的立体定向全合成。关键的糖苷配基是通过耦合C1–C10和C11–C16部分的两个片段而合成的，这两个片段是立体定向衍生自葡萄糖的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78621-7
• 作为试剂：
  描述：

  (2Z)-2-bromo-3-phenyl-2-propenal 在 (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride 、 3-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  磷烷活化手性 (Salen)AlCl 配合物用于酮和烯酮的高度对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11476

文献信息

• Ring-Closing Metathesis Approaches towards the Total Synthesis of Rhizoxins
  作者：Marc Liniger、Christian M. Neuhaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.3390/molecules25194527

  日期：——

  Efforts are described towards the total synthesis of the bacterial macrolide rhizoxin F, which is a potent tubulin assembly and cancer cell growth inhibitor. A significant amount of work was expanded on the construction of the rhizoxin core macrocycle by ring-closing olefin metathesis (RCM) between C(9) and C(10), either directly or by using relay substrates, but in no case was ring-closure achieved

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。
• A Direct Synthesis of Highly Substituted π‐Rich Aromatic Heterocycles from Oxetanes
  作者：Alexander R. White、Ryan A. Kozlowski、Shiou‐Chuan Tsai、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1002/anie.201704119

  日期：2017.8.21

  five-membered heterocycles has driven the development of new methods for their synthesis for more than a century. Here, we disclose a general and reliable reaction manifold for the construction of highly substituted heterocycles through a facile Lewis-acid-catalyzed oxetane rearrangement. Notably, this methodology employs a keto-oxetane motif as a 1,4-dicarbonyl surrogate, which can be synthesized using

  超过一个世纪以来，普遍使用富含π的五元杂环。在这里，我们公开了一种通过可靠的路易斯酸催化的氧杂环丁烷重排构建高度取代的杂环的通用而可靠的反应流形。值得注意的是，该方法采用酮-氧杂环丁烷基序作为1,4-二羰基替代物，可以使用稳固的烷基化或烯基化反应合成，因此无需通过缩聚原料接触1,4-二羰基化合物。我们利用这种反应性来生成各种取代的呋喃和吡咯，并扩展了这种方法以生产其苯并稠合的形式。
• Phosphinalkylene, 51¹; Synthese und Reaktionen von [1-(Trialkylsilyl)alkyliden]triphenylphosphoranen
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Andreas Bomhard、Roman Dostalek、Rainer Pichl、Roland Riemer、Reiner Zimmermann

  DOI：10.1055/s-1992-26227

  日期：——

  Synthesis and Reactions of [1-(Trialkylsilyl)alkylidene[triphenylphosphoranes Alkylidenetriphenylphosphoranes 1 react with trialkyl halosilanes 2 to afford silylated alkylidenephosphoranes 5, which can be converted to acylated alkylidenephosphoranes 8 and 10 by trimethylsilyl carboxylates 6 or carboxylic anhydrides 10. Bis(acylalkylidenephosphoranes) 13-15 are available from 5 and bis(trimethylsilyl) dicarboxylates 12 or cyclic or polymeric anhydrides 16, 17.

  [1-(三烷基硅基)亚烷基三苯基膦的合成与反应] 烷亚基三苯基膦1与三烷基卤硅烷2反应生成了硅烷化的烷亚基膦5，通过三甲基硅基羧酸盐6或羧酸酐10可将其转化为酰化烷亚基膦8和10。自硅烷化的烷亚基膦5与双(三甲基硅基)二羧酸盐12或环状或聚合物酐16，17反应可得到双(酰基烷亚基膦)13-15。
• Stereoselective Olefination of N-Sulfonyl Imines with Stabilized Phosphonium Ylides for the Synthesis of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fan Fang、Yuan Li、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/ejoc.201001379

  日期：2011.2

  alkenes in moderate to excellent yields from readily accessible N-sulfonyl imines and stabilized phosphonium ylides. Significantly, the olefination reaction of N-sulfonylimines with nitrile-stabilized phosphonium ylides affords an array of α,β-unsaturated nitriles with high Z selectivity, and the reactions with ester-, amide-, and ketone-stabilized phosphonium ylides afford α,β-unsaturated esters, amides

  已经开发了一种前所未有的方案，用于从易于获得的 N-磺酰基亚胺和稳定的鏻叶立德以中等至优异的产率立体选择性合成结构多样的缺电子烯烃。值得注意的是，N-磺酰亚胺与腈稳定的鏻叶立德的烯化反应提供了一系列具有高 Z 选择性的 α,β-不饱和腈，并且与酯、酰胺和酮稳定的鏻叶立德的反应提供了 α,β -分别具有高 E 选择性的不饱和酯、酰胺和酮。反应混合物的光谱分析和中间体的捕获允许提出合理的机制。初始亚胺/叶立德加成导致形成环化形成 1 的甜菜碱，2-氮杂膦烷随后消除亚氨基膦以产生烯烃。对于缺电子的 1,2-二取代烯烃的合成，甜菜碱中吸电子基团的存在允许通过质子转移在其两种非对映异构体之间快速相互转化。烯烃合成的 Z/E 选择性由两种甜菜碱非对映异构体形成相应的 1,2-氮杂膦非对映异构体的不同速率决定。相比之下，合成缺电子三取代烯烃的 Z/E 选择性源于稳定的鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的非对映选
• A Novel Synthesis of Functionalized Tetrahydrofurans by an Oxa-Michael/Michael Cyclization of γ-Hydroxyenones
  作者：Ben W. Greatrex、Marc C. Kimber、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo020700h

  日期：2003.5.1

  An approach to highly functionalized tetrahydrofuran derivatives based upon a novel Oxa-Michael/Michael dimerization of cis-gamma-hydroxyenones is presented. The reaction begins with either 1,2-dioxines or trans-gamma-hydroxyenones and proceeds by addition of one molecule of trans-gamma-hydroxyenone to another molecule of cis- or trans-gamma-hydroxyenone catalyzed by an alkoxide or hydroxide base.

  提出了一种基于新型的顺式-γ-羟基烯酮的Oxa-Michael / Michael二聚化的高度官能化的四氢呋喃衍生物的方法。该反应以1,2-二恶英或反式-γ-羟基烯酮开始，并且通过将一个分子的反式-γ-羟基烯酮加到另一种由醇盐或氢氧化物碱催化的顺式或反式-γ-羟基烯酮分子来进行。随后将酮-烯醇的分子内迈克尔加成，得到观察到的四氢呋喃。在γ-羟基烯酮的2-位和4-位都可以取代；然而，对于4-取代的γ-羟基烯酮，由于异手性或同手性二聚化的可能性而出现选择性问题。主要产品是那些具有所有连续基团的反式产品。