(R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride
• 英文别名: (salen)AlCl；(1R,2R)-N,N'-bis(3,5-di-t-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminium chloride；((R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino)aluminium chloride；(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexenediaminoaluminum chloride；(R,R)-(-)-[1,2-cyclohexanediamino-N,N'-bis(3,5-di-t-butylsalicylidene)]aluminium(III) chloride；ClAl((S,S)-N,N'-bis-(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexenediamine-2H)；(R,R)-[aluminum(III)chloride(C6H10(NCHC6H2(tBu)2O)2]；ClAl(salen)
• 化学式: C₃₆H₅₂AlClN₂O₂
• 分子量: 607.256
• InChiKey: KGVBCKDZFMLRMA-OHRASPNLSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride 、 sodium fluoride 以 乙腈 为溶剂， 生成 (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) fluoride
  参考文献：
  名称：

  使用高效铝（III）催化体系聚合丙交酯的机理

  摘要：

  我们在这里报告了一个独特的例子，它是由C 2-对称的salen配体稳定的原位生成的铝引发剂，它在室温下对rac-丙交酯的ROP表现出前所未有的高活性。使用由Salen配合物和鎓盐制得的简单而稳健的催化剂体系，这种便捷的方法采用了易于获得的试剂，该试剂可提供高收率的聚丙交酯，且窄分散指数，而无需费时且昂贵的工艺。通常是催化剂制备和纯化所需要的。根据实验证据，DFT研究表明引发和繁殖是通过外部醇盐攻击配位单体而进行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01749
• 作为产物：
  描述：

  氯化二乙基铝 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  耐用的双功能铝salen催化剂，用于从二氧化碳和环氧化物制备环状碳酸酯。

  摘要：

  制备了两种新型的单组分铝基催化剂，用于环氧化物和二氧化碳之间的反应。该催化剂由具有三烷基铵基团的铝-沙伦氯化物络合物组成，该三烷基铵基团直接连接到该萨伦配体的芳环上。使用末端环氧化物，催化剂在温和的反应条件（25-35摄氏度； 1-10巴的二氧化碳压力）下诱导形成环状碳酸酯。但是，在相同的反应条件下使用环己烯氧化物时，相同的催化剂会诱导聚碳酸酯的形成。可以从反应混合物中回收催化剂并重新使用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.176
• 作为试剂：
  描述：

  (2E, 4E)-5-phenylpenta-2,4-dienal 在 (R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminoaluminum(III) chloride 、 1-三苯基膦-2-丙酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 81.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  磷烷活化手性 (Salen)AlCl 配合物用于酮和烯酮的高度对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11476

文献信息

• Self-Assembled Bimetallic Aluminum-Salen Catalyst for the Cyclic Carbonates Synthesis
  作者：Wooyong Seong、Hyungwoo Hahm、Seyong Kim、Jongwoo Park、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.3390/molecules26134097

  日期：——

  functionalized salen-aluminum catalysts have been developed for cyclic carbonate synthesis from epoxides and CO2. The urea moiety provides a bimetallic scaffold through hydrogen bonding, which expedites the cyclic carbonate formation reaction under mild reaction conditions. The turnover frequency (TOF) of the bis-urea salen Al catalyst is three times higher than that of a μ-oxo-bridged catalyst, and 13 times higher

  双金属双-脲官能化的salen-铝催化剂已被开发用于由环氧化物和CO 2合成环状碳酸酯。尿素部分通过氢键提供双金属支架，在温和的反应条件下加速环状碳酸酯的形成反应。双脲salen铝催化剂的周转频率（TOF）比μ-氧桥催化剂高3倍，比单体salen铝催化剂高13倍。双金属反应途径是基于尿素添加剂研究和动力学研究提出的。此外，双脲salen Ni络合物的X射线晶体结构支持双脲salen金属络合物通过氢键自组装。
• Structural analysis of five-coordinate aluminium(salen) complexes and its relationship to their catalytic activity
  作者：Heather Fish、Sam Hart、Katie J. Lamb、Michael North、Sophie C. Z. Quek、Adrian C. Whitwood、Barnaby Woods、Xiao Wu

  DOI：10.1039/d0dt03598j

  日期：——

  bipyramidal geometries. Protonated [Al(tBu-salen)]2O complexes were shown to have enhanced Lewis acidity relative to [Al(tBu-salen)]2O, coordinating to water, dioxane and 1,2-epoxyhexane. Coordinated epoxyhexane was activated towards ring-opening, to give various species which remained coordinated to the aluminium centers. The protonated [Al(tBu-salen)]2O complexes catalysed the synthesis of cyclic carbonates

  的晶体结构[铝（吨卜沙仑）] 2 O·盐酸节目相比的重大变化[铝（吨卜沙仑）] 2 O的附加质子被定位在桥接氧原子，使得铝原子更缺乏电子。结果，水分子配位至铝原子之一，其变为六配位。这将与六配位铝离子缔合的Salen配体推至更靠近另一个Salen配体，并导致在五配位铝原子周围的几何形状变得更三角双锥体。这些结果在实验上反映了DFT计算对[Al（t Bu-salen）] 2相互作用的预测。O及与二氧化碳有关的配合物。质子化[Al（t Bu-salen）] 2 O配合物的可变温度NMR研究表明，该结构是动态的，并且可以基于分子内重排进行解释，其中五坐标铝（t Bu-salen）单元通过形成具有三角形双锥体几何结构的结构，从基于正方形的金字塔结构的一个面迁移到另一个面。质子化的[Al（t Bu-salen）] 2 O配合物相对于[Al（t Bu-salen）] 2具有增强的路易斯酸性。O，与水，二恶烷和1
• Concerning the Mechanism of the Ring Opening of Propylene Oxide in the Copolymerization of Propylene Oxide and Carbon Dioxide To Give Poly(propylene carbonate)
  作者：Malcolm H. Chisholm、Zhiping Zhou

  DOI：10.1021/ja0394232

  日期：2004.9.1

  PO is shown to be first order in [Al]. Carbon dioxide inserts reversibly into the Al-OR bond to give the compound (TPP)AlO(2)COR, and this reaction is promoted by the addition of DMAP. The coordination of DMAP to (TPP)AlX is favored in the order O(2)C(CH(2))(6)CH(3) > O(2)CO(CH(2))(9)CH(3) >> O(CH(2))(9)CH(3). The microstructure of the poly(propylene carbonate), PPC, formed in the reactions between

  (TPP)AlX 之间的反应，其中 TPP = 四苯基卟啉且 X = Cl、O(CH(2))(9)CH(3) 和 O(2)C(CH(2))(6)CH(3) ) 和环氧丙烷 (PO) 已在 CDCl(3) 中进行了研究，并已证明可生成 (TPP)AlOCHMeCH(2)X 和 (TPP)AlOCH(2)CHMeX 化合物。PO的相对开环速率遵循Cl > OR > O(2)CR的顺序，但在添加4-(二甲氨基)吡啶、DMAP(1当量)的情况下，顺序变为O(2)CR > 或。从动力学研究来看，PO 的开环在 [Al] 中是一级的。二氧化碳可逆地插入到 Al-OR 键中，得到化合物 (TPP)AlO(2)COR，并且通过添加 DMAP 促进了该反应。DMAP 与 (TPP)AlX 的配位有利于 O(2)C(CH(2))(6)CH(3) > O(2)CO(CH(2))(9)CH(3) ) >> O(CH(2))(9)CH(3)。在
• Photochemistry of a Chiral Salen Aluminum Complex in Nonconventional Solvents:  Use of Imidazolium Ionic Liquids and Chiral Alcohols
  作者：Séverine Marquis、Belén Ferrer、Mercedes Alvaro、Hermenegildo Garcia

  DOI：10.1021/jp0721604

  日期：2007.7.1

  was recorded in all cases and assigned to the (salen)Al(II) complex with radicaloid character at the metal atom. This intermediate arises from the photoinduced homolytic cleavage of the apical Al-Cl bond. The half-life of this radicaloid Al(II) species varies depending on the solvent, indicating that its reactivity is governed by the nature of the ionic liquid and also on the R or S configuration of

  已在非常规溶剂中研究了手性（salen）氯化铝（III）配合物的光化学，即两种咪唑离子液体的疏水性不同（亲水性BF（4）（-）或疏水性PF（6）（-）计数器阴离子）和手性2-丁醇（R和S）中。在355 nm激光激发下，在所有情况下均记录了相同的瞬态吸收光谱（在lambda（max）中有一些溶剂化变色），并分配给在金属原子上具有自由基性质的（salen）Al（II）配合物。该中间产物是由光诱导的顶端Al-Cl键的均裂引起的。这种自由基型Al（II）物种的半衰期随溶剂的不同而变化，这表明其反应性受离子液体的性质以及手性醇的R或S构型支配。
• Enantioselective Addition of Hydrogen Cyanide to Imines Catalyzed by a Chiral (Salen)Al(III) Complex
  作者：Matthew S. Sigman、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja980299+

  日期：1998.6.1