trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] | 832744-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2]
• 英文别名: trans-[Rh(4-C₅F₄N)(CNtBu)(PEt₃)₂]；trans-[Rh(4-C5F4N)(PEt3)2(CNtBu)]；(rhodium)(PEt3)2(CNtBu)(4-tetrafluoropyridyl)；trans-[Rh(4-NC5F4)(CN-t-Bu)(P(C2H5)3)2]；trans-(rhodium)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2
• CAS: 832744-08-8
• 化学式: C₂₂H₃₉F₄N₂P₂Rh
• 分子量: 572.412
• InChiKey: OKALXHCTIWLRBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] 在 氧气-17O2 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以88%的产率得到trans-[Rh(17O2)(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  甲酸酯衍生物对铑过氧化物络合物的加氢作用：机理研究和由O2催化生成H2O2

  摘要：

  双氧的氢化：过氧化铑配合物1（可由2和双氧制备）可以用双氢源还原，生成过氧化氢。在催化实验中，双氧水和甲酸铵在环境条件下在1的存在下生成过氧化氢（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201207073
• 作为产物：
  描述：

  trans-[Rh{κ²-OC(O)O}(4-C₅F₄N)(CNtBu)(PEt₃)₂] 在 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以77%的产率得到trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  甲酸酯衍生物对铑过氧化物络合物的加氢作用：机理研究和由O2催化生成H2O2

  摘要：

  双氧的氢化：过氧化铑配合物1（可由2和双氧制备）可以用双氢源还原，生成过氧化氢。在催化实验中，双氧水和甲酸铵在环境条件下在1的存在下生成过氧化氢（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201207073

文献信息

• Rhodium-Mediated Oxygenation of Nitriles with Dioxygen: Isolation of Rhodium Derivatives of Peroxyimidic Acids
  作者：Annemarie Bittner、Thomas Braun、Roy Herrmann、Stefan Mebs

  DOI：10.1002/chem.201502481

  日期：2015.8.24

  used as the oxygenation agent in the rhodium‐mediated conversion of nitriles into amides. The characterization of intermediate species and model compounds as well as isotope‐labeling studies provided an insight into the reaction mechanism. The conversions of rhodium hydroperoxido or methylperoxido complexes with nitriles into metallacyclic rhodium‐ κ2‐(N,O)‐peroxyimidate compounds represent essential key

  在铑介导的腈转化为酰胺的过程中，双氧用作氧化剂。中间物种和模型化合物的表征以及同位素标记研究为反应机理提供了深刻见解。铑hydroperoxido或methylperoxido复合物与腈入转换metallacyclic铑κ 2 - （Ñ，ö）-peroxyimidate化合物代表必不可少的关键步骤。前者可从过氧化铑（III）络合物中获得，后者代表Payne试剂的铑衍生物（过氧亚氨酸）。
• Reactivity of rhodium and iridium peroxido complexes towards hydrogen in the presence of B(C₆F₅)₃ or [H(OEt₂)₂][B{3,5-(CF₃)₂C₆H₃}₄]
  作者：Hanna Baumgarth、Gregor Meier、Cortney N. von Hahmann、Thomas Braun

  DOI：10.1039/c8dt03853h

  日期：——

  trans-[M(4-C5F4N)(O2)(CNtBu)(PR3)2] (1: M = Rh, R = Et; 2a: M = Ir, R = iPr) can be used in the metal-mediated hydrogenation of O2. The reaction of trans-[Rh(4-C5F4N)(O2)(CNtBu)(PEt3)2] (1) with B(C6F5)3 and H2 gave trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] (3), OPEt3 and (H2O)·B(C6F5)3, whereas treatment of [H(OEt2)2][B3,5-(CF3)2C6H3}4] with 1 in the presence of H2 yielded trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2] (3) and H2O2. The

  过氧化物配合物反式-[M（4-C 5 F 4 N）（O 2）（CN t Bu）（PR 3）2 ]（1：M = Rh，R = Et; 2a：M = Ir，R = iPr）可用于金属介导的O 2氢化。的反应的反式- [铑（4-C 5 ˚F 4 N）（O 2）（CN吨卜）（PET 3）2 ]（1）与B（C 6 ˚F 5）3和H 2，得到的反式-[Rh（4-C 5 F 4 N）（CN t Bu）（PEt 3）2 ]（3），OPEt 3和（H 2 O）·B（C 6 F 5）3，而处理[H （OEt 2）2 ] [B 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 } 4 ]与1在H 2存在下产生反式-[Rh（4-C 5 F 4 N）（CN t Bu）（PEt 3）2]（3）和H 2 O 2。还研究了2a对B（C 6 F 5）3和BClCy 2的反应性，并检测到一种中间体，该中间体被指定为反式-[Ir（4-C
• C–F or C–H bond activation and C–C coupling reactions of fluorinated pyridines at rhodium: synthesis, structure and reactivity of a variety of tetrafluoropyridyl complexes
  作者：Daniel Noveski、Thomas Braun、Beate Neumann、Anja Stammler、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1039/b414734k

  日期：——

  respectively. Complex 8a slowly reacts with more CH3I to give [PEt3Me][Rh(I)2(COCH3)(4-C5NF4)(PEt3)](9). On heating a solution of 7a, the complex trans-[RhI(CO)(PEt3)2] (10) and the C-C coupled product 4-methyltetrafluoropyridine (11) have been obtained. Complex 8a also forms 10 at elevated temperatures in the presence of CO together with the new ketone 4-acetyltetrafluoropyridine (12). The structures of the

  [RhH（PEt3）3]（1）或[RhH（PEt3）4]（2）与五氟吡啶或2,3,5,6-四氟吡啶的反应得到活化产物[Rh（4-C5NF4）（PEt3）3 ]（3）。用CO，13CO或CNtBu处理3会形成反式[Rh（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（4a），反式[Rh（4-C5NF4）（13CO）（PEt3）2 ]（4b）和反式[Rh（4-C5NF4）（CNtBu）（PEt3）2]（5）。铑（III）化合物反-[RhI（CH3）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6a）和反-[RhI（13 ）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6b）可通过以下途径获得3与 I或13 I的反应。在CO或13CO存在下，这些络合物转化为反式[RhI（ ）（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（7a），反式[RhI（13 ）（4-C5NF4）（CO） （PEt3）2]（7b）和
• Stepwise Oxygenation of Pinacolborane by a Rhodiumperoxo Complex: Detection of an Intermediate Metal Borate and Perborate
  作者：Marcel Ahijado Salomon、Thomas Braun、Anna Penner

  DOI：10.1002/anie.200803768

  日期：2008.11.3
• Rhodium-Mediated Formation of Peroxides from Dioxygen: Isolation of Hydroperoxo, Silylperoxo, and Methylperoxo Intermediates
  作者：Marcel Ahijado、Thomas Braun、Daniel Noveski、Nikolaus Kocher、Beate Neumann、Dietmar Stalke、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1002/anie.200501615

  日期：2005.10.28