4-(benzyloxy)-2-chlorobutanal | 1377322-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzyloxy)-2-chlorobutanal
• 英文别名: 2-Chloro-3-phenylmethoxypropanal
• CAS: 1377322-28-5
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: CVWQFRMLSSHMIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺 、 4-(benzyloxy)-2-chlorobutanal 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以88%的产率得到3-(benzyloxy)-2-chloro-2-[(trifluoromethyl)thio]propanal
  参考文献：
  名称：

  α-氯醛的三氟甲硫基化：进入含有四元 SCF3 的中心

  摘要：

  在这项研究中，开发了一种直接的方法来获取季三氟甲基硫醇化氯醛。使用 Munavalli 试剂作为亲电 SCF3 源，在温和的反应条件下成功实现了碱催化的三氟甲基硫醇化反应与一组 - 氯醛。以中等至高产率（高达88%）获得-三氟甲基硫醇化氯醛。这种方法表现出良好的官能团耐受性，并提供了迄今为止无法获得的高度官能化的季三氟甲基硫醇醛。通过使用手性相转移催化剂研究了对映选择性版本的开发，得到适度对映体过量的对映体富集产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800418
• 作为产物：
  描述：

  3-苄氧基丙醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-(benzyloxy)-2-chlorobutanal
  参考文献：
  名称：

  α-氯醛的三氟甲硫基化：进入含有四元 SCF3 的中心

  摘要：

  在这项研究中，开发了一种直接的方法来获取季三氟甲基硫醇化氯醛。使用 Munavalli 试剂作为亲电 SCF3 源，在温和的反应条件下成功实现了碱催化的三氟甲基硫醇化反应与一组 - 氯醛。以中等至高产率（高达88%）获得-三氟甲基硫醇化氯醛。这种方法表现出良好的官能团耐受性，并提供了迄今为止无法获得的高度官能化的季三氟甲基硫醇醛。通过使用手性相转移催化剂研究了对映选择性版本的开发，得到适度对映体过量的对映体富集产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800418

文献信息

• Total synthesis of biselide A
  作者：Venugopal Rao Challa、Daniel Kwon、Matthew Taron、Hope Fan、Baldip Kang、Darryl Wilson、F. P. Jake Haeckl、Sandra Keerthisinghe、Roger G. Linington、Robert Britton

  DOI：10.1039/d0sc06223e

  日期：——

  natural product in a longest linear sequence of 18 steps. Biological testing of synthetic biselide A suggests this macrolide disrupts cell division through a mechanism related to the regulation of microtubule cytoskeleton organization. Overall, this concise synthesis and insight gained into the mechanism of action should inspire medicinal chemistry efforts directed at structurally related anticancer

  描述了海洋大环内酯双己内酯 A 的全合成，其依赖于对映体富集的 α-氯醛作为唯一的手性结构单元。提出了构建大环的几种策略，包括大环 Reformatsky 反应，该反应最终以 18 个步骤的最长线性序列提供天然产物。合成双塞内酯 A 的生物学测试表明，这种大环内酯通过与微管细胞骨架组织调节相关的机制破坏细胞分裂。总的来说，这种简明的合成和对作用机制的深入了解应该会激发针对结构相关的抗癌海洋大环内酯的药物化学研究。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Enantioselective α-Fluorination of Aliphatic Aldehydes and α-Chloro Aldehydes: Synthesis of α-Fluoro Esters, Amides, and Thioesters
  作者：Xiuqin Dong、Wen Yang、Weimin Hu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201409961

  日期：2014.11.13

  asymmetric fluorination of azolium enolates that are generated from readily available simple aliphatic aldehydes or α‐chloro aldehydes and N‐heterocyclic carbenes (NHCs) is described. The process significantly expands the synthetic utility of NHC‐catalyzed fluorination and provides facile access to a wide range of α‐fluoro esters, amides, and thioesters with excellent enantioselectivity. Pyrazole was identified

  描述了由容易获得的简单脂族醛或α-氯醛与N-杂环卡宾（NHC）生成的烯醇氮的不对称氟化。该工艺极大地扩展了NHC催化氟化的合成效用，并提供了对多种具有出色对映选择性的α-氟代酯，酰胺和硫代酯的简便方法。吡唑被认为是催化酰胺形成的极佳酰基转移试剂。
• Highly enantioselective synthesis of fused bicyclic dihydropyranones via low-loading N-heterocyclic carbene organocatalysis
  作者：Jun-Long Li、Lu Fu、Jiao Wu、Kai-Chuan Yang、Qing-Zhu Li、Xiao-Jun Gou、Cheng Peng、Bo Han、Xu-Dong Shen

  DOI：10.1039/c7cc02921g

  日期：——

  Highly diastereo and enantioselective [4+2] cycloadditions have been achieved between pyrrolidone-derived cyclic enones and α-haloaldehydes under mild conditions. Relying on extremely reactive in-situ generated chiral N-heterocyclic carbenes, this stereoselective annulation proceeds efficiently even on the gram scale with the catalyst loading as low as 0.025 mol% (250 ppm). A variety of cis-substituted

  在温和的条件下，吡咯烷酮衍生的环状烯酮与α-卤代醛之间实现了高度非对映和对映选择性的[4 + 2]环加成反应。依靠极活泼的原位生成的手性N-杂环卡宾，即使催化剂的克含量低至0.025 mol％（250 ppm），这种立体选择性环氧化反应仍能有效地进行克量级的反应。可以以高达96％的收率和高达> 99％的ee产率生产各种顺式取代的双环二氢吡喃酮。此外，简单的，廉价的线性醛如ñ -丙醛可以在非对称环加成直接使用通过低催化剂负载量的氧化性N-杂环卡宾有机催化。该方法可以为医学相关分子的不对称合成提供一种经济实用的方法。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Synthesis of α-Trifluoromethyl Esters
  作者：Fabien Gelat、Atanu Patra、Xavier Pannecoucke、Akkattu T. Biju、Thomas Poisson、Tatiana Besset

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01482

  日期：2018.7.6

  The N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed trifluoromethylation of alpha-chloro aldehydes was developed, allowing straightforward access to valuable alpha-trifluoromethyl ester derivatives. The unique combination of an electrophilic trifluoromethylation reagent with NHC catalysis was the key for the functionalization of a broad range of alpha-chloro aldehydes, and the products are formed in moderate to good yields. Investigations of the enantioselective version of this reaction afforded the enantioenriched products in moderate yields with good ee values.
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene (NHC)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Oxo-Diels–Alder Reactions for Synthesis of Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]indoles
  作者：Limin Yang、Fei Wang、Pei Juan Chua、Yunbo Lv、Liang-Jun Zhong、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/ol301175z

  日期：2012.6.1

  A chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Diels-Alder reaction of 2-oxoindolin-3-ylidenes and alpha-chloroaldehydes was developed for the synthesis of fused pyrano[2,3-b]indoles in good to excellent yields (up to 99%) with high cis-diastereoselectivities (>99:1 dr) and enantioselectivities (up to >99% ee).