5,5’-bis(mesitylhydroxymethyl)-2,2’-bithiophene | 1194656-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 5,5’-bis(mesitylhydroxymethyl)-2,2’-bithiophene
• 英文别名: 5,5'-bis-(mesitylhydroxymethyl)-2,2′-bithiophene；5,5’-bis-[(2,4,6-trimethylphenyl)hydroxymethyl]-2,2’-bithiophene diol；[2,2′-bithiophene]-5,5′-diylbis(mesitylmethanol)；[5-[5-[Hydroxy-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanol；[5-[5-[hydroxy-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanol
• CAS: 1194656-69-3
• 化学式: C₂₈H₃₀O₂S₂
• 分子量: 462.677
• InChiKey: XAHCSFWWYYNALS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  96.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5’-bis(mesitylhydroxymethyl)-2,2’-bithiophene 、 奥苷菊环 在 三氟化硼乙醚 、 四氯苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以Ca. 101 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Tropylium cation-fused aromatic [26]dicarbaporphyrinoids with NIR absorptions: Synthesis, spectroscopic and theoretical characterization

  摘要：

  通过使用 BF3 - Et2O 酸催化噻吩/双硒吩二醇与氮杂环戊烯的 Lindsey 型缩合，然后用氯苯和/或 DDQ 氧化，开发出了一种简便高效的合成方法，用于合成两种迄今未知的钾阳离子融合的 Hückel 芳香族 [26] 二卡巴卟啉类化合物。这两种大环的产率都很高。通过核磁共振、紫外-可见-近红外光谱分析和深入的理论计算，阐明了它们的结构、芳香性和光学性质。这两种大环都表现出强烈的二向性特征，其紫外-可见光谱与真正的卟啉光谱非常相似。利用 1H-1H COSY、ROESY 和 DFT 水平的理论研究进行的详细结构分析表明，由于七分子环的托吡啶特性，它们具有完全共轭的 [26][式：见正文] 主要共轭途径。

  DOI：

  10.1142/s1088424619501001
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 5,5’-bis(mesitylhydroxymethyl)-2,2’-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  通过一锅中的[5 + 2]缩合反应合成基于咪唑的[30]庚卟啉和稳定的八位[60]四氢卟啉。

  摘要：

  由Pd催化的C–H / C–H氧化偶联反应衍生而来，通过[5 + 2]麦当劳缩合反应，得到了两种具有稳定的八字形几何结构的巨型咪唑基[60]十四碳素和一个[30]七卟啉。一锅。定向咪唑被认为对于多种环化和构象稳定化起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01156

文献信息

• Three dimensional isophlorinoid tetrapodal molecular cage
  作者：Ashokkumar Basavarajappa、Madan D. Ambhore、Venkataramanarao G. Anand

  DOI：10.1039/d1cc01002f

  日期：——

  Steric hindrance induced by thiophene molecules in predesigned precursors favors the exclusive formation of a three dimensional (3D) π-conjugated cage and quasi-cage like molecules instead of a porphyrinoid macrocycle. Herein we report the synthesis of a tetrapod 3D fully π-conjugated molecular cage using a simple acid catalysed reaction. The X-Ray crystallography analysis confirmed the tetrapod cage

  预先设计的前体中噻吩分子诱导的立体位阻有利于独家形成三维（3D）π-共轭笼和类笼状分子，而不是卟啉类大环化合物。在本文中，我们报告了使用简单的酸催化反应合成四足体3D完全π共轭分子笼的过程。X射线晶体学分析证实了四足动物笼状结构和中间体，其类似于笼状结构的四分之三或一半。
• Modified 26 and 28 π Hexaphyrins with Five <i>meso</i> ‐Links: Optical, Redox, and Structural Properties
  作者：Sabapathi Gokulnath、Viswanathan Prabhuraja、Cherumuttathu H. Suresh、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1002/asia.200800397

  日期：2009.6.2

  Redox active hexaphyrins: Modified hexaphyrins with five meso links have been synthesized and characterized. These hexaphyrins not only exhibit conformational flexibility but also undergo facile redox interconversion between aromatic 26π and 28π non‐aromatic systems in accordance with (4n+2) Hückel's rule.

  氧化还原活性六氢卟啉：已合成和表征了具有五个中间键的改性六氢卟啉。根据 (4 n +2) Hückel 规则，这些 hexaphyrins 不仅表现出构象灵活性，而且在芳族 26π 和 28π 非芳族系统之间容易发生氧化还原相互转化。
• Phenylene-Bridged Core-Modified Planar Aromatic Octaphyrin: Aromaticity, Photophysical and Anion Receptor Properties
  作者：Ganesan Karthik、Won-Young Cha、Arindam Ghosh、Taeyeon Kim、A. Srinivasan、Dongho Kim、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1002/asia.201600177

  日期：2016.5.6

  The synthesis of a planar expanded meso porphyrin with an intramolecular para‐phenylene‐bridged core is reported. The planarity of the octaphyrin macrocycle was confirmed by single‐crystal X‐ray structural analysis, in which the bridged para‐phenylene unit deviated by 27° from the mean macrocyclic plane. Spectroscopic analyses and theoretical calculations suggested that the macrocycle was Hückel aromatic

  据报道 ，具有分子内对亚苯基桥联核的平面膨胀的中观卟啉的合成。通过单晶X射线结构分析证实了八硫精大环的平面性，其中桥接的对亚苯基单元与平均大环平面偏离了27°。光谱分析和理论计算表明，大环化合物是Hückel芳族化合物，并遵循主要的[34π]单共轭途径，这表明该桥对位亚苯基单元不参与大环共轭。通过稳态吸收/荧光光谱法和瞬态吸收光谱法对该系统的光物理性质进行分析表明，与非桥联八碳八氢化合物同类物相比，八碳八氢化合物的参数适度提高了，这归因于大环的平面性和刚性由桥接对亚苯基单元强加的。初步的阴离子结合研究表明，质子化的大环化合物通过N·H···Cl氢键与氯离子选择性结合。
• Synthesis, Structure, and Optical Properties of a Bis-Macrocycle Derived from a Highly Emissive 1,3,6,8-Tetra(1<i>H</i>-pyrrol-2-yl)pyrene
  作者：Ruth Mariam Ipe、Probal Nag、Shigeki Mori、Anjana P. Nambiar、Sivaranjana Reddy Vennapusa、Sabapathi Gokulnath

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01362

  日期：2022.11.18

  was observed presumably due to the formation of its reduced congener bis-N2S2–2H. However, the reduced species was found to revert back to its oxidized form over a period of 25 min in CHCl3. Density functional theory (DFT) studies reveal that the two monocyclic halves of bis-N2S2–2H exhibit differences in aromaticity depending on amino and imino pyrroles present inside each individual core. Such a conversion

  使用 1,3,6,8-四溴芘与N -Boc-2-吡咯硼酸的 Suzuki–Miyaura 偶联制备四官能化芘前体4b 。图 4b显示出具有高量子产率的蓝色发射光 (ϕ F = 0.89)。4b与2,2'-联噻吩-二醇5进行[3+2]路易斯酸催化缩合，得到内联芘的平面双-N 2 S 2 。bis-N 2 S 2的单晶X射线结构揭示了一个平面构象，所有的吡咯氮和噻吩硫都指向大环核心。此外，在Zn/NH 4 Cl存在下在室温下在CHCl 3中尝试了双-N 2 S 2的还原。观察到从粉红色到棕色的急剧颜色变化，推测是由于其还原的同系物双-N 2 S 2 – 2H的形成。然而，发现还原物质在 CHCl 3中经过 25 分钟后恢复为氧化形式。密度泛函理论 (DFT) 研究表明双 N 2 S 2的两个单环半–2H表现出不同的芳香性，这取决于每个核中存在的氨基和亚氨基吡咯。还通过紫外-可见 (UV-vis)
• Phenanthrene-Incorporated Isoamethyrin: A Near-Planar Macrocycle That Display Enhanced Aromaticity via Protonation-Triggered Conformation Changes
  作者：Hao Chen、Yajuan Lei、Yan Xu、Min Shao、Zhiming Duan、Chuanhu Lei

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01098

  日期：2023.8.4

  porphyrins is a forefront research topic, and the strategy of using protonation-triggered conformational changes to fine-tune electronic properties and aromaticity has yet to be generalized in rigid and planar expanded porphyrins. Here, we synthesized phenanthrene-incorporated isoamethyrins that possess near-planar conformations and nonaromatic characters. However, when methanesulfonic acid (MSA) was added,

  控制膨胀卟啉的芳香性是一个前沿研究课题，利用质子化触发的构象变化来微调电子性质和芳香性的策略尚未在刚性和平面膨胀卟啉中推广。在这里，我们合成了具有近平面构象和非芳香特征的菲掺入的异紫水晶。然而，当添加甲磺酸（MSA）时，会发生几何变形以最大限度地减少不利应变，从而导致大环整体具有弱芳香性。