tris(norbornene)platinum(0) | 57158-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: tris(norbornene)platinum(0)
• 英文别名: (Pt(norbornene)3)；Pt(nbe)₃；tris(bicyclo[2.2.1]heptene)platinum(0)；[Pt(η²-nbe)₃]；Pt(norbornene)3；(1S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;platinum
• CAS: 57158-98-2
• 化学式: C₂₁H₃₀Pt
• 分子量: 477.549
• InChiKey: PDRAWDHSECFPDU-MVSRSEPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.92
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(norbornene)platinum(0) 在 pyridine 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 铂
  参考文献：
  名称：

  零价铂的合成与晶体结构η 2 -延胡索酸酯二（降冰片烯）配合物及其作为硅氢化催化剂中的应用

  摘要：

  [PT（η 2降冰片烯）3 ]与一系列缺电子烯烃，例如马来酸二甲酯，马来酸酐，富马酸几个，和富马酸，中，得到的类型的铂络合物发生反应[PT（η 2 -烯烃） （η 2降冰片烯）2 ]。[（Pt中的X射线晶体结构η 2 -马来酸酐）（η 2降冰片烯）2 ]和[铂（η 2 -二苯基富马酸盐）（η 2降冰片烯）2 ]已经获得。使用二叔丁基富马酰胺和二硫代富马酸二乙酯不产生纯络合物。过量的吡啶，以[PT（马来酸酐）（降冰片烯）的加成2 ]产生的络合物[铂（η 2 -马来酸酐）（η 2降冰片烯）（σ - ñ -吡啶）]。而在的情况下，[PT（η 2降冰片烯）3 ]无吡啶的协调是观察，络合物[铂（σ - ñ -吡啶）2（η 2-四氰基乙烯）]可容易地通过与吡啶一起添加或在添加吡啶后立即添加1当量的四氰基乙烯而获得。该配合物已被用作三乙基硅烷在苯乙烯的氢化硅烷化中的预催化剂。马来酸酯和富马酸酯配合物是最

  DOI：

  10.1021/om049913i
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 1,5-hexadieneplatinum(II) dichloride 在 (C₂H₅)3SiH 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以84%的产率得到tris(norbornene)platinum(0)
  参考文献：
  名称：

  铂（II）和铂（0）配合物与亚氨基膦和膦羰基配体的反应性比较

  摘要：

  亚氨基膦2-（PPh 2）C 6 H 4 C（R）═NR'（L）（R = H，Me; R'= 2,6-Me 2 C 6 H 3或2,6-Pr i 2 C 6 H 3）与Pt（II）前体反应形成螯合的P，N络合物[PtLX 2 ]（X = Me，Et，Cl），而与[Pt（C 7 H 10）3 ]（C 7 H 10 =降冰片烯）和其他不稳定的Pt（0）前体的配位是通过磷进行的，未观察到螯合。但是，激活酮亚胺的亚胺H或甲基C–H键可得到P，Cmetallacyclic氢化物络合物[ PTH（PPH 2 ç 6 ħ 4 C = NR'）L]和[ PTH（PPH 2 ç 6 ħ 4 C（= NR'）CH 2）L]，分别。在更强的条件下，酮亚胺配合物经历第二次金属化反应，形成顺式和反式-双-P，C-金属环配合物。相比之下，膦酰基羰基配体2-（PPh 2）C 6 H 4 C（R）（O（L'）（R = H

  DOI：

  10.1021/om2005113
• 作为试剂：
  描述：

  二(苯基)-(2-膦基乙基)膦 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 tris(norbornene)platinum(0) 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 以72 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 Pt(0) 催化的氢膦化形成二膦生物共轭物。用于生物分子的 Technetium-99m 和铼-188 放射性标记的多功能螯合剂平台

  摘要：

  将靶向生物分子附加到螯合剂上的能力，可以有效协调诊断成像放射性核素99m Tc 和治疗放射性核素188 Re，有可能实现针对受体的疾病“治疗诊断”治疗。在这里，我们表明，Pt(0) 催化的氢膦化反应非常适合具有生物分子部分的二膦衍生化，能够有效合成 Ph 2 PCH 2 CH 2 P(CH 2 CH 2 –Glc) 2 ( L ，其中 Glc = 葡萄糖部分）使用易于获得的 Ph 2 PCH 2 CH 2 PH 2和丙烯酰基衍生物。结果表明，脱保护的葡萄糖的丙烯酸酯衍生物的氢膦化可以在水性介质中进行。此外，所得的葡萄糖-螯合剂缀合物可以用99m Tc(V) 或188 Re(V) 以高放射化学产率 (>95%) 进行放射性标记，以提供顺式- 和反式-[M(O) 2的可分离混合物L 2 ] + (M = Tc, Re)。单光子发射计算机断层扫描 (SPECT) 成像和健康小鼠的离体生物分布表明

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c04008

文献信息

• The electron-poor phosphines P{C6H3(CF3)2-3,5}3 and P(C6F5)3 do not mimic phosphites as ligands for hydroformylation. A comparison of the coordination chemistry of P{C6H3(CF3)2-3,5}3 and P(C6F5)3 and the unexpectedly low hydroformylation activity of their rhodium complexes
  作者：Matthew L. Clarke、Dianne Ellis、Kate L. Mason、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Richard L. Wingad、Damien A. Zaher、R. Tom Baker

  DOI：10.1039/b418193j

  日期：——

  for platinum(0). The complexes trans-[MCl(CO)(Laa)2] and trans-[MCl(CO)(Lbb)2] (M = Rh or Ir) have been synthesised and fully characterised; the values of νCO are comparable with those for analogous phosphite complexes. The ligands Laa, Lbb, P(C6H2F3-3,4,5)3 (Lccc), PC6H4(CF3)-2}3 (Ldd), PPh3 and P(OPh)3 have been tested in rhodium-catalysed hydroformylation of 1-hexene and Laa, Lbb, and PPh3 have

  氟芳基 膦类P C 6 H 3（CF 3）2 -3,5} 3 （L a a）和P（C 6 F 5）3 （L b b）形成反式-[MCl 2（L a a）2的配合物]和反式-[MCl 2（L b b）2 ]（M = Pd或Pt）已分离并充分表征。31 P NMR的竞争实验研究表明，稳定的反式- [的PdCl 2大号2 ]是阶数L = 大号b b <大号一个一个
• Correlations and Contrasts in Homo- and Heteroleptic Cyclic (Alkyl)(amino)carbene-Containing Pt⁰Complexes
  作者：Nicole Arnold、Holger Braunschweig、Peter B. Brenner、Mehmet Ali Celik、Rian D. Dewhurst、Martin Haehnel、Thomas Kramer、Ivo Krummenacher、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.201502048

  日期：2015.8.24

  route to homoleptic complex [Pt(CAACMe)2] (CAAC=cyclic (alkyl)(amino)carbenes) and convenient routes to new heteroleptic complexes of the form [Pt(CAACMe)(PR3)] are presented. Although the homoleptic complex was found to be inert to many reagents, oxidative addition and metal‐only Lewis pair (MOLP) formation was observed from one of the heteroleptic complexes. The spectroscopic, structural, and electrochemical

  提出了一种改进的合成方法，制备了均相复合物[Pt（CAAC Me）2 ]（CAAC =环（烷基）（氨基）碳烯），并便捷地合成了新的[Pt（CAAC Me）（PR 3）形式的杂合复合物。。尽管发现同型配合物对许多试剂均呈惰性，但从其中一种杂合剂配合物中观察到了氧化加成反应和仅金属路易斯对（MOLP）的形成。与密度泛函理论（DFT）和时变密度泛函理论（TD-DFT）计算一起探索了零价配合物的光谱，结构和电化学性质。同功[Pt（CAAC）2 ]和同功[Pt（CAAC）（PR 3）]发现配合物的光谱和结构性质相似，但它们的电化学行为和反应性差异很大。通过TD-DFT计算研究了含CAAC的Pt 0配合物异常强的颜色，这归因于配合物的LUMO激发，其主要由Pt和CAAC碳原子之间的键π相互作用组成。
• Reversible Cleavage of the C−H Bond of Aldimine with Platinum Complexes
  作者：Atsushi Ohtaka、Naohiro Kato、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/om020638e

  日期：2002.12.1

  oxidative addition of the C−H bond of N-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)-2-phenylethylamine (PN) in Pt(PN)3 (1) to give cis-Pt[η2-o-P(Ph)2C6H4CN(CH2)2Ph](H)(PN) (3) proceeded reversibly under mild conditions. The enthalpy and the entropy of the equilibrium between 1 and (3 + PN) (ΔH° = 38.0(8) kJ/mol, ΔS° = 23.2(6) eu) suggested that the oxidative addition of the imine C−H bond to Pt(0) is unfavorable

  分子内氧化加成的C-H键的ñ - （2-（二苯基膦基）亚苄基）在铂（PN）-2-苯乙胺（PN）3（1），得到顺式-Pt [η 2 - Ö -P（ Ph）2 C 6 H 4 C N（CH 2）2 Ph]（H）（PN）（3）在温和条件下可逆地进行。1和（3 + PN）之间的平衡的焓和熵（ΔH °= 38.0（8）kJ / mol，ΔS°= 23.2（6）eu）表明，就焓而言，亚胺CH键在Pt（0）上的氧化加成是不利的，但受熵的贡献驱动。
• Synthesis of ethylene, cyclo-octa-1,5-diene, bicyclo[2.2.1]heptene, and trans-cyclo-octene complexes of palladium(0) and platinum(0); crystal and molecular structure of tris(bicyclo[2.2.1]heptene)platinum
  作者：Michael Green、Judith A. K. Howard、John L. Spencer、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9770000271

  日期：——

  ambient temperatures. The reaction of [M(1,5-C8H12)Cl2](M = Pd or Pt) with Li2(C8H8) and excess of bicyclo[2.2.1]heptene gives, respectively, tris(bicyclo[2.2.1]heptene)- palladium and -platinum. These complexes are also obtained by displacement of cyclo-octa-1,5-diene from [M(1,5-C8H12)2](M = Pd or Pt) by bicyclo[2.2.1]heptene. Related displacement reactions with trans-cyclo-octene and ethylene afford, respectively

  [Pt（1,5-C 8 H 12）Cl 2 ]与Li 2（C 8 H 8）在乙醚中，在过量的1,5-C 8 H 12存在下反应，得到白色晶体络合物[Pt （1，5-C 8 H 12）2 ]的产率很高。在丙烯存在下，[Pd（1,5-C 8 H 12）Cl 2 ]的类似反应得到[Pd（1.5-C 8 H 12）2 ]。在环境温度以下稳定。[M（1,5-C 8 H 12）Cl 2的反应含Li 2（C 8 H 8）的]（M ＝ Pd或Pt）和过量的双环[2.2.1]庚烯分别得到三（双环[2.2.1]庚烯）-钯和-铂。这些配合物也可以通过双环[2.2.1]庚烯从[M（1,5-C 8 H 12）2 ]（M = Pd或Pt）取代环辛-1,5-二烯而获得。用反式-环辛烯和乙烯进行的相关置换反应分别得到三（反式-环辛烯）钯，三（反式）-环辛烯）铂。三（乙烯）钯和三（乙烯）铂 乙烯络合物具有高挥发性，可以分离
• Reactivity and Stability of 2-Platinaoxetanes
  作者：Jianguo Wu、Paul R. Sharp

  DOI：10.1021/om900828k

  日期：2009.12.28

  or BF4, 12). Similar reactions of 2 or 2-platinaoxetane [Pt2(COD)2(OC7H10)Cl]BF4 (1) with isobutylene give norbornene, allyl complex [Pt(COD)(η3-CH2C(CH3)CH2)]BF4 (13), Pt(COD)Cl2 (for 1 only), and presumably water. To investigate the stability of 2-platinaoxetanes with different oxygen-coordinated Lewis acids, Pt(COD)(C7H10O) (6) was treated with 1,2-C6F4(BAr2)2 (Ar = C6F5), HBF4, MeOTf, or Ph3PAuOTf

  通过2-铂氧杂环丁烷Pt（L 2）（AOC 7 H 10）（L 2 = COD，2PEt ）的反应，研究了辅助配体，路易斯酸，碳取代基和氧化剂对2-铂氧杂环丁烷的稳定性和反应性的影响。3，2PPh 3，DPPE，卜吨2联吡啶中，Me 2联吡啶; A =无或者路易斯酸; C ^ 7 ħ 10 =降冰片烯）与路易斯酸，烯烃，H 2 ö 2和Br 2。将催化量或化学计量的BF 3加至2-铂氧杂环丁烷PtL 2（C7 ħ 10 OBF 3）（L 2 =彼后3（7），2PPh 3（8），DPPE（9），卜吨2联吡啶（10）中，Me 2联吡啶（11））在苯并降冰片烯二乙酸的存在下（NB2 ）不会像先前对Pt（COD）（C 7 H 10 OBF 3）（2）所观察到的那样进行烯烃交换，而仅降冰片烯挤出。Pt产物是羟基络合物[PtL 2（μ-OH）] 2（BF 3 OH）2对于L = PPh 3和PEt 3或未知化合物。铂的治疗（COD）（BF