3β-acetoxycholestane-5α,6β-diol | 2701-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxycholestane-5α,6β-diol
• 英文别名: (3S,5R,6R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-5,6-dihydroxy-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)hexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl acetate；cholestane 3β,5α,6β-triol-3β-acetate；cholest-3β,5α,6β-triol-3β-acetate；3β-acetoxy-5,6β-dihydroxy-5α-cholestane；5α,6β-dihydroxy-cholestan-3β-yl acetate；5,6α-cholestane-3β,5,6β-triol 3-acetate；5alpha,6beta-Dihydroxycholestan-3beta-yl acetate；[(3S,5R,6R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-5,6-dihydroxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,4,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 2701-08-8；35089-26-0；98076-44-9；117465-73-3；123285-93-8；1857-99-4
• 化学式: C₂₉H₅₀O₄
• 分子量: 462.714
• InChiKey: VOKRVQWGBJYQCH-BSMCXZHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxycholestane-5α,6β-diol 在 溴 、 silver carbonate 作用下， 以 氯仿 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 3β-acetoxy-7α-bromo-5-hydroxy-5α-cholestan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Studies of the synthesis of 5-hydroxy 6-keto steroids and related 6-keto steroids

  摘要：

  合成了5-羟基-5α-和5β-胆甾烷-6-酮（11和13）及其3β-乙酰氧（10和21）和3β-苄氧衍生物（12和19），并描述了它们的合成，以及10和21的7α-氘代衍生物的合成。还讨论了这些化合物的5-甲氧基和5-甲基类似物的合成研究。已经证明，用叔丁氧化钾处理12可产生5-羟基-5β-胆甾-3-烯-6-酮（14）及其Δ2异构体15。6-硝基胆固醇醋酸酯（50）与二甲基亚铜酸锂反应，主要产物是3α，5-环-5α-胆甾烷-6-酮（E）-肟（51）。

  DOI：

  10.1139/v87-369
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (3S,5R,6S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-10,13-dimethyl-hexadecahydro-20-oxa-cyclopropa[5,6]cyclopenta[a]phenanthren-3-yl ester 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到3β-acetoxycholestane-5α,6β-diol
  参考文献：
  名称：

  Hot water as a mild Brønsted acid catalyst in ring opening reactions of epoxides

  摘要：

  在水和 1，4-二氧六环的混合溶剂中，在回流条件下实现了疏水性极强的环氧化物与水、胺、叠氮化钠和苯硫酚的开环反应。在环氧化物开环反应中，热水被认为是一种温和的布氏酸催化剂。

  DOI：

  10.1007/s11426-011-4323-x

文献信息

• The kinetic effects of substituted benzoates on the Westphalen rearrangement
  作者：D.N. Kirk

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80172-4

  日期：1975.1

  The rate of the Westphalen rearrangement of 3β,6β-disubstituted 5α-cholestan-5-ols is influenced by substituted benzoates at the 6β position in a manner which can be correlated with Hammett substituent constants (σ), giving a reaction constant (ρ) of −0·35.

  3β，6β-二取代的5α-胆甾烷-5-醇的Westphalen重排速率受6β位置上的取代苯甲酸酯影响，其影响方式可与哈米特取代基常数（σ）相关，从而得到反应常数（ρ）为-0·35。
• Oxidation of Olefins with Benzeneseleninic Anhydride in the Presence of TMSOTf
  作者：Izabella Jastrzębska、Maja Morawiak、Joanna E. Rode、Barbara Seroka、Leszek Siergiejczyk、Jacek W. Morzycki

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00410

  日期：2015.6.19

  been shown that different products are formed with this species depending on the specific structure of olefin. The 1,1-disubstituted olefins afforded mostly α,β-unsaturated carbonyl compounds. The sterically encumbered tri- or tetrasubstituted olefins yielded 1,2- or 1,4-dihydroxylated products, presumably via four-membered cyclic intermediates.

  研究了一种新的烯烃氧化体系，该体系由苯硒酸酐和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯组成。推测在这些条件下形成了高反应性的苯硒烯基阳离子。已经表明，取决于烯烃的具体结构，与该物质形成不同的产物。1，1-二取代的烯烃主要提供α，β-不饱和羰基化合物。在空间上受阻的三或四取代的烯烃产生了1,2-或1,4-二羟基化的产物，大概是通过四元环状中间体。
• A Fast and Convenient Procedure for the Acetylation of Alcohols
  作者：Roxana Martinez‐Pascual、Omar Viñas‐Bravo、Socorro Meza‐Reyes、Martín. A. Iglesias‐Arteaga、Jesús Sandoval‐Ramírez

  DOI：10.1081/scc-200043272

  日期：2004.1

  Abstract Treatment of different steroidal and aliphatic alcohols with BF3 · OEt2 and acetic anhydride for 5 seconds produced complete acetylation in high to quantitative yields.

  摘要 用 BF3·OEt2 和乙酸酐处理不同的甾族醇和脂肪醇 5 秒，以高到定量的收率产生完全乙酰化。
• Synthesis of Oxygenated Cholesterols as Structural Mimics of Phorbol Ester-Type Tumor Promoters.
  作者：Yasuyuki ENDO、Hiroshi FUKASAWA、Yuichi HASHIMOTO、Koichi SHUDO

  DOI：10.1248/cpb.42.462

  日期：——

  beta-5 alpha,6 beta-tetrol (8), was also synthesized. Among these analogs, compound 7 showed weak TPA-like activities in three biological tests: inhibition to protein kinase C and to cytosolic-nuclear tumor promoter-binding protein (CN-TPBP), and induction of differentiation of human promyelocytic leukemia cells (HL-60) to monocyte-like cells. On the other hand, compound 5 was found to be a specific ligand

  我们设计了几种氧化类固醇，其中包括疏水基团的官能团的排列方式类似于佛波酯（12-O-十四烷酰phorbol-13-乙酸酯，TPA），目的是发现具有TPA样活性但具有不同的骨骼和刚性构象。设计的类固醇1个β，5个α-二羟基-3β-羟甲基胆甾醇-6（1），3个β，5个α-二羟基胆甾醇6个（5），3个β-羟甲基胆甾醇5个α-ol-6合成一个（6）和1个β，3个β，5个α-三羟基胆甾醇-6个（7）。还合成了从软珊瑚中分离得到的一种相关的氧化类固醇，胆固醇1β，3β-5α，6β-四醇（8）。在这些类似物中，化合物7在三个生物学测试中显示出弱的TPA样活性：抑制蛋白激酶C和胞质核肿瘤启动子结合蛋白（CN-TPBP），并诱导人早幼粒细胞白血病细胞（HL-60）分化为单核细胞样细胞。另一方面，发现化合物5是CN-TPBP的特异性配体，但是缺乏其他TPA样活性。
• Acid catalysed reactions of 5α-hydroxy-steroids—III
  作者：J.W. Blunt、A. Fischer、M.P. Hartshorn、F.W. Jones、D.N. Kirk、S.W. Yoong

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98321-8

  日期：1965.1

  A kinetic study of the Westphalen rearrangement has revealed that the reaction proceeds through a sulphate ester which gives rise to a C5 carbonium ion. The effect of the 6β-substituent on the course of the reaction is described.

  对威斯特伐伦重排的动力学研究表明，该反应通过硫酸酯进行，该硫酸酯产生C 5碳离子。描述了6β-取代基对反应过程的影响。