3,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate | 780820-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate
• 英文别名: 3,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate；2,5-dimethyl-(o-trimethyl silyl)phenyl triflate；2-(Trifluoromethylsulfonyloxy)-3-(trimethylsilyl)-p-xylene；(3,6-dimethyl-2-trimethylsilylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 780820-44-2
• 化学式: C₁₂H₁₇F₃O₃SSi
• 分子量: 326.412
• InChiKey: NJONDUGZLPLGNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate 在 水 、 cesium fluoride 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到2,5-二甲基硝基苯
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸钠对芳烃的亲核硝化反应及其多组分反应，形成双功能芳烃

  摘要：

  已经开发了在水存在下用NaNO 2对芳烃进行不寻常的亲核硝化反应，并进一步证明了使用多组分反应方案来合成重要的（2-硝基苯基）甲醇衍生物的芳烃具有双重功能。通过其他方式难以对-NO 2进行这样的邻位取代。反应条件温和，避免使用强酸，昂贵的过渡金属催化剂和添加剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01384
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromo-3,6-dimethylphenoxy)trimethylsilane 、 三氟甲磺酸酐 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以37%的产率得到3,6-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate
  参考文献：
  名称：

  杂原子桥连环状二芳基碘鎓盐的一锅法合成

  摘要：

  描述了构建O-和N-桥联二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐的两个一锅法。邻碘苯酚和磺酰胺的有效芳基介导的芳基化提供二芳基醚和二芳基胺中间体，它们随后被氧化并环化为相应的二芳基碘代辛鎓和-碘嗪鎓盐。应用了不同的衍生方法来证明它们作为有用的构建块的能力，并对这些未开发但可能非常有用的化合物的一般反应性有更深入的了解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00691

文献信息

• Thiophenols as Protic Nucleophilic Triggers in Aryne Three-Component Coupling
  作者：Subrata Bhattacharjee、Avishek Guin、Rahul N. Gaykar、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03494

  日期：2020.11.20

  The synthetic potential of thiophenols as a protic nucleophilic trigger in the transition-metal-free and Grignard-reagent-free three-component coupling involving arynes is demonstrated. Employing aldehydes as the third component, the reaction allowed the mild and broad scope synthesis of 2-arylthio benzyl alcohol derivatives in good yields. Moreover, selenophenol could be used as the nucleophilic trigger

  证明了在涉及芳烃的无过渡金属和无格氏试剂的三组分偶联中，硫酚作为质子亲核触发物的合成潜力。使用醛作为第三组分，该反应允许以良好的产率温和且广泛地合成2-芳硫基苄醇衍生物。此外，硒酚可以用作亲核触发物，而活化的酮可以用作该反应中的第三组分。
• Trifluoromethyl Benzoate: A Versatile Trifluoromethoxylation Reagent
  作者：Min Zhou、Chuanfa Ni、Yuwen Zeng、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.8b04000

  日期：2018.6.6

  Trifluoromethyl benzoate (TFBz) is developed as a new shelf-stable trifluoromethoxylation reagent, which can be easily prepared from inexpensive starting materials using KF as the only fluorine source. The synthetic potency of TFBz is demonstrated by trifluoromethoxylation-halogenation of arynes, nucleophilic substitution of alkyl (pseudo)halides, cross-coupling with aryl stannanes, and asymmetric

  苯甲酸三氟甲酯 (TFBz) 被开发为一种新的货架稳定的三氟甲氧基化试剂，它可以很容易地从廉价的原料中制备，使用 KF 作为唯一的氟源。芳烃的三氟甲氧基化-卤化、烷基（伪）卤化物的亲核取代、与芳基锡烷的交叉偶联和烯烃的不对称双官能化证明了 TFBz 的合成效力。在冠醚络合的钾阳离子的帮助下，芳炔的前所未有的三氟甲氧基化-卤化在室温下顺利进行，这显着稳定了衍生自 TFBz 的三氟甲氧基阴离子。
• Pd-Catalyzed Spirocyclization via C–H Activation and Benzyne Insertion
  作者：Hyung Yoon、Alexis Lossouarn、Felicitas Landau、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03213

  日期：2016.12.16

  spirocyclization forming spirooxindoles and spirodihydrobenzofurans has been achieved. Mechanistic studies suggest that the transformation proceeds through sequential carbopalladation, C–H activation, and benzyne insertion. Both classes of spirocycles have been synthesized in good to excellent yields, and the procedure is readily scalable.

  已经实现了钯催化的螺环化反应，形成螺硫醇和螺二氢苯并呋喃。机理研究表明，转化过程通过依次进行的碳pal，C–H活化和苯并炔插入而进行。这两类螺环化合物均已以高至极佳的产率合成，并且该方法易于扩展。
• An Umpolung Oxa-[2,3] Sigmatropic Rearrangement Employing Arynes for the Synthesis of Functionalized Enol Ethers
  作者：Rahul N. Gaykar、Malini George、Avishek Guin、Subrata Bhattacharjee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00911

  日期：2021.5.7

  An oxa-[2,3] sigmatropic rearrangement involving arynes is reported featuring the umpolung of ketones, where the C═O bond polarity is reversed. The in situ-generated sulfur ylides from β-keto thioethers and arynes undergo efficient rearrangement allowing the facile and robust synthesis of functionalized enol ethers in high yields and excellent functional group compatibility. Preliminary mechanistic

  据报道涉及芳烃的oxa- [2,3]σ重排以酮为主体，其中的C═O键极性相反。β-酮硫醚和芳烃在原位生成的硫烷基化物经过有效的重排，可以轻松，稳健地合成高官能度的烯醇醚，并具有出色的官能团相容性。初步的机理研究排除了在这种情况下运行Pummerer型重排的可能性。
• Three-Component Coupling of Arynes, Aminosilanes, and Aldehydes
  作者：Hiroto Yoshida、Takami Morishita、Hiroyuki Fukushima、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai

  DOI：10.1021/ol071347a

  日期：2007.8.1

  A three-component coupling of arynes, aminosilanes, and aldehydes enables diverse amino and hydroxymethyl groups to be incorporated directly into 1,2-positions of aromatic rings.

  芳烃，氨基硅烷和醛的三组分偶联使得各种氨基和羟甲基可以直接引入芳香环的1,2-位。