5-formyl-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)Ni^IIporphyrin | 175444-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5-formyl-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)Ni^IIporphyrin
• CAS: 175444-04-9
• 化学式: C₄₉H₅₂N₄NiO
• 分子量: 771.668
• InChiKey: AYXKGQAHMLBXFG-JIXOJCDESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)Ni^IIporphyrin 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.25h， 以58%的产率得到5-formyl-10,20-di(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  The exhaustive reduction of formylporphyrins to methylporphyrins using dimethylformamide/water as reductant under microwave irradiation

  摘要：

  在二甲基甲酰胺（DMF）中，在三氟乙酸等酸性物质的存在下，甚至只在加水的情况下，通过微波加热底物，可以高产率地将 5,15-二芳基和 5,10,15-三苯基卟啉（及其镍(II)络合物）的介甲酰基衍生物还原成相应的介甲基卟啉。反应在 250 °C 下不到 30 分钟内完成。在没有添加酸的情况下，反应在非常干燥的 DMF 中受到强烈抑制。中羟甲基卟啉也被还原成甲基衍生物，这表明伯醇可能是穷尽还原反应的中间产物。在 240 °C的反应过程中每隔一段时间拍摄的紫外-可见光谱显示，至少还有一种中间体存在，但没有确定。在 d7-DMF 中，分离出的甲基卟啉主要是 Por-CD2H，这表明添加的两个氢都来自溶剂，而不是添加的水或酸。

  DOI：

  10.1142/s1088424613501022
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II) 在 三氯氧磷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以73%的产率得到5-formyl-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)Ni^IIporphyrin
  参考文献：
  名称：

  卟啉官能化的Heck反应：内-烯基单卟啉的合成和钯催化的空前的内-β-乙烯连接的双卟啉的形成。

  摘要：

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间

  DOI：

  10.1039/b516989e

文献信息

• Push–pull quinoidal porphyrins
  作者：Martin J. Smith、Iain M. Blake、William Clegg、Harry L. Anderson

  DOI：10.1039/c8ob00491a

  日期：——

  A family of push–pull quinoidal porphyrin monomers has been prepared from a meso-formyl porphyrin by bromination, thioacetal formation, palladium-catalyzed coupling with malononitrile and oxidation with DDQ. Attempts at extending this synthesis to a push–pull quinoidal/cumulenic porphyrin dimer were not successful. The crystal structures of the quinoidal porphyrins indicate that there is no significant

  推挽喹啉卟啉单体是由内消旋体系制备的。-甲酰基卟啉通过溴化，硫缩醛形成，钯催化与丙二腈的偶合以及与DDQ的氧化。尝试将这种合成方法扩展到推挽式喹啉/异丙基卟啉二聚体的尝试并未成功。喹啉卟啉的晶体结构表明，单重双自由基或两性离子共振形式没有显着贡献。乙炔连接的卟啉二聚体的晶体结构表明，卟啉单元之间的扭转角仅为约3°，与相关化合物的晶体学结果一致，但与通过计算研究预测的约35°的扭转角相反。尽管其弯曲的几何形状和庞大的芳基取代基，但游离碱喹啉卟啉单体仍形成紧密的π堆叠层结构。
• Homo- and Heteronuclear meso,meso-(E)-Ethene-1,2-diyl-Linked Diporphyrins: Preparation, X-ray Crystal Structure, Electronic Absorption and Emission Spectra and Density Functional Theory Calculations
  作者：Oliver Locos、Bruno Bašić、John C. McMurtrie、Paul Jensen、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1002/chem.201102995

  日期：2012.4.27

  and the (E)‐C2H2 bridge makes a dihedral angle of 50° with the mean planes of the macrocycles. The result is a stepped parallel arrangement of the porphyrin rings. The dihedral angles in the solid state reflect the interplay of steric and electronic effects of the bridge on interporphyrin communication. The emission spectra in particular, suggest energy transfer across the bridge is fast in conformations

  通过卟啉基硼酸酯和碘乙烯基卟啉的Suzuki偶联制备了同核和异核内消旋体，内消旋-（E）-乙烯-1,2-二基连接的双卟啉。乙烯-1,2-二烷基桥两端的5,10,15-三苯基卟啉（TriPP）组合M 2 10（M 2 = H 2 / Ni，Ni 2，Ni / Zn，H 4，H 2 Zn （Zn 2）和5,15-双（3,5-二叔丁基苯基）卟啉镍（II），另一端是H 2，Ni和ZnTriPP（M 2 11），使这类具有固有极性的化合物的首次研究成为可能。化合物的特征在于电子吸收光谱和稳态发射光谱，1 H NMR光谱，以及对于Ni 2 bis（TriPP）配合物Ni 2 10，需要确定单晶X射线结构。晶体结构显示了典型的Ni II卟啉和（E）-C 2 H 2的卟啉环的皱纹畸变桥与大环的平均平面成50度的二面角。结果是卟啉环的阶梯状平行排列。固态的二面角反映了桥对卟啉间通讯的空间和电子效应的相互作用
• <i>meso–meso</i> Directly-linked trimeric and pentameric electron-deficient porphyrin–hexaphyrin hybrid arrays
  作者：Hirotaka Mori、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1142/s1088424616500024

  日期：2016.1

  meso–meso Directly-linked trimeric and pentameric porphyrin–hexaphyrin hybrid arrays 5 and 6 comprising of electron-deficient porphyrin units were prepared by cross-condensation of monomeric and dimeric electron-deficient meso-formyl porphyrins with a tripyrrane. The solid-state structures of 5 and 6 have been determined by single crystal X-ray diffraction analysis. The latter is the largest crystal structure of meso–meso linked multiporphyrinic array analogues reported to date.

  介-介直接连接的三聚体和五聚体卟啉-六卟啉杂化阵列 5 和 6 由缺电子卟啉单元组成，是通过单体和二聚体缺电子介-甲酰基卟啉与三吡喃的交叉缩合制备的。通过单晶 X 射线衍射分析，确定了 5 和 6 的固态结构。后者是迄今为止所报道的最大的中链多卟啉阵列类似物晶体结构。
• Trimeric and Tetrameric Electron-Deficient Porphyrin Tapes
  作者：Hirotaka Mori、Taeyeon Kim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/asia.201600241

  日期：2016.5.6

  hybrid porphyrin tapes comprising meso‐3,5‐di‐tert‐butylphenyl‐substituted ZnII‐porphyrins (D) and meso‐pentafluorophenyl‐substituted ZnII‐porphyrins (A) were synthesized via cross‐condensation of meso‐formyl porphyrins 1, 5, and 9 with oligopyrromethanes 2 and 6 as key steps. These hybrid tapes exhibit improved solubilities and enhanced chemical stability as compared with original Dn porphyrin tapes

  新的混合卟啉带包括内消旋-3,5-二-叔丁基苯基-取代的Zn II -porphyrins（d）和内消旋-pentafluorophenyl取代的Zn II -porphyrins（甲）经交叉缩合合成内消旋-甲酰基卟啉1，5和9，其中低聚吡咯甲烷2和6是关键步骤。与原始D n相比，这些杂化带显示出更高的溶解度和增强的化学稳定性。卟啉带，并且都显示出明显的共面结构，有利于π共轭。ADDA的吸收光谱在1400和1657 nm处显示Q类谱带，具有卟啉类化合物的振动结构特征。循环伏安图表现出DDD < DAD < ADA < AAA级的正向氧化和还原波移位。四聚体胶带ADDA在1.13 V的窄范围内显示五个可逆波。双光子吸收（TPA）测量证实π共轭路径从12扩展到ADDA，并且ADA的分子极化率大于AAA的分子极化率。。
• <i>meso–meso</i> Linked Porphyrin–[26]Hexaphyrin–Porphyrin Hybrid Arrays and Their Triply Linked Tapes Exhibiting Strong Absorption Bands in the NIR Region
  作者：Hirotaka Mori、Takayuki Tanaka、Sangsu Lee、Jong Min Lim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja5130034

  日期：2015.2.11

  via an indirect route involving reduction of the [26]hexaphyrin to its 28π congener, acid-induced denickelation, oxidation of the [28]hexaphyrin, and finally Zn(II) ion insertion. Over the course of these transformations, porphyrin-[28]hexaphyrin-porphyrin trimers have been revealed to take on a Möbius aromatic twisted structure for the [28]hexaphyrin segment. Oxidation of meso-meso linked hybrid trimer

  我们描述了直接中观-中观连接的卟啉-[26] 六卟啉-卟啉杂化低聚物及其三联（完全融合）杂化带的合成和表征。介观-中观连接的 Ni(II) 卟啉-[26] 六卟啉-Ni(II) 卟啉三聚体是通过甲磺酸催化的 Meso-甲酰基 Ni(II) 卟啉与 5,10-二芳基三吡喃的交叉缩合然后氧化制备的与 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ)。Ni(II) 卟啉部分通过间接途径转化为 Zn(II) 卟啉，包括将 [26] 六卟啉还原为其 28π 同源物、酸诱导脱镍、[28] 六卟啉氧化，最后将 Zn(II) ) 离子插入。在这些转变过程中，卟啉-[28] 六卟啉-卟啉三聚体已被揭示为 [28] 六卟啉片段呈现莫比乌斯芳香扭曲结构。在温和条件下用 DDQ/Sc(OTf)3 氧化带有 5,15-二芳基 Zn(II) 卟啉的中观-中观连接杂化三聚体，导致中观-中观偶联低聚，得到相应的二聚