(3S)-3-(benzyloxy)-2-pentanone | 98088-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-3-(benzyloxy)-2-pentanone
• 英文别名: (3S)-(benzyloxy)-2-pentanone；(3S)-3-phenylmethoxypentan-2-one
• CAS: 98088-35-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: AJURGDRALHSBLB-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-(benzyloxy)-2-pentanone 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 丙酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 7.75h， 生成 (E)-(2R,6S)-6-Benzyloxy-2,5-dimethyl-oct-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-2-methyl-3-(benzyloxy)pentene 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(3S)-3-(benzyloxy)-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q

文献信息

• Convergent Approach to Pumiliotoxin Alkaloids. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxins A, B, and 225F
  作者：Sakae Aoyagi、Shintaro Hirashima、Kosuke Saito、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo0200466

  日期：2002.8.1

  (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34, which served as a common key intermediate, was synthesized through highly stereoselective addition of the chiral silylallene 19 to (S)-acetylpyrrolidine followed by a palladium-catalyzed intramolecular carbonylation[bond]cyclization sequence. This synthetic process allowed the first total synthesis of (+)-pumiliotoxin 225F. The intermediate (Z)-iodoalkylidene indolizidine 34 obtained

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。
• A convergent total synthesis of pumiliotoxins A and B via palladium-catalyzed cross-coupling reaction of homoallylic organozinc compounds with vinyl iodides
  作者：Chihiro Kibayashi、Sakae Aoyagi

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01160-9

  日期：2002.7

  pumiliotoxin alkaloids has been developed employing a Pd(0)-catalyzed cross-coupling reaction between homoallylic organozincs and vinyl iodides, which led to the asymmetric total synthesis of (+)-pumiliotoxins A (1) and B (2). The (Z)-alkylideneindolizidine, which is a common organic part of the organozinc reagents in this approach, was synthesized with a high degree of stereocontrol upon using HfCl4-mediated

  已经开发出一种通用的聚合方法来制备pumiliotoxin生物碱，该方法利用Pd（0）催化的均聚物有机锌与乙烯基碘之间的交叉偶联反应，导致（+）-pumiliotoxins A（1）和B的不对称全合成。（2）。在这种方法中，作为有机锌试剂的常见有机部分的（Z）-亚烷基亚吲哚并咪唑是通过使用HfCl 4介导的将烯丙基硅烷加到（S）-2-乙酰基吡咯烷中而以高度立体控制合成的。（Z）-碘亚烷基亚吲哚并核苷（31如此获得的作为高级通用中间体）被转化为高烯丙基氯化锌衍生物32，使用Pd（PPh 3）4催化剂与（E）-乙烯基碘化物（13）进行高烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到1,5 -二烯产物33。随后的脱保护作用提供了（+）-pumiliotoxinA。另一方面，将31转化为均烯丙基叔丁基锌中间体39，该中间体与（E）-乙烯基碘化物（36）交联。 Pd（0）催化剂。所得的1，5-二烯产物40 进行后续的
• Total Synthesis of Pumiliotoxins A and 225F
  作者：Shintaro Hirashima、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja991918x

  日期：1999.10.1
• Enantioselective total synthesis of (+)-pumiliotoxin A
  作者：Larry E. Overman、Nan Horng Lin

  DOI：10.1021/jo00219a060

  日期：1985.9