(2-hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)copper(II) | 95386-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (2-hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)copper(II)
• 英文别名: copper(II) 2-hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin；Cu(2-hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)
• CAS: 95386-85-9
• 化学式: C₄₄H₂₈CuN₄O
• 分子量: 692.279
• InChiKey: AGPQAUIOPMZTNG-SHKHMHAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.46
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.21
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)copper(II) 、 selenium(IV) oxide 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以58%的产率得到Cu(Ph4C20H6N4O2)
  参考文献：
  名称：

  A new method for the synthesis of porphyrin-α-diones that is applicable to the synthesis of trans-annular extended porphyrin systems

  摘要：

  卟啉-α-二酮可以通过光氧化或SeO2氧化β-羟基卟啉制备，而后者可以通过与E-苯肟阴离子反应，方便地从相应的铜(II)或镍(II) 2-卤素和2-亚磺酰卟啉合成。卟啉喹啉6高效转化为二喹啉[2,3-g, 2,3-q]卟啉9，说明了这种新方法在合成跨环扩展卟啉系统中的实用性。

  DOI：

  10.1039/c39910001567
• 作为产物：
  描述：

  (2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)copper(II) 生成 (2-hydroxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)copper(II)
  参考文献：
  名称：

  CROSSLEY, MAXWELL J.;KING, LIONEL G.;PYKE, SIMON M., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 20, 4569-4577

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemical preparation of pyrrole ring-contracted chlorins by the Wolff rearrangement
  作者：Tillmann Köpke、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski

  DOI：10.1039/b612776m

  日期：——

  Photolysis of the Ni(II), Cu(II), and Zn(II) 2-diazo-3-oxochlorins generates 4-membered rings containing azeteoporphyrins.

  Ni(II)、Cu(II)和 Zn(II) 2-重氮-3-氧氯化合物的光解会生成含有叠氮卟啉的 4 元环。
• Efficient Silver-Mediated Acetalation of β,β′-Functionalized Chlorins
  作者：Jeffrey Zaleski、Tillmann Köpke、Maren Pink

  DOI：10.1055/s-2008-1078505

  日期：——

  We present a novel synthetic strategy to 2,2-dialkoxy-3-oxochlorins [M = 2H, Ni(II), Cu(II)] (i.e., acetaloxochlorins). Reaction of the corresponding 2,3-dioxochlorin with stoichiometric amounts of silver triflate (AgOTf) in the presence of excess alcohol yields the desired acetaloxochlorins within several hours of reflux in up to 90% yield for n-alcohols, and in 25-89% yields for functionalized alcohol substrates. Similar reaction conditions applied to 2-diazo-3-oxochlorins generates the 2,2-dialkoxy-3-oxochlorins (12-60% yields) accompanied by alkoxyporphyrins (10-27% yields). Electronic spectroscopy reveals for the acetaloxochlorins characteristic π-π* absorption features throughout the visible region and their X-ray crystal structures exhibit marked distortion from planarity of the π-conjugated macrocycle due in part to the steric bulk at the periphery.

  我们提出了一种 2,2-二烷氧基-3-氧氯[M = 2H、Ni(II)、Cu(II)]（即乙醛氧氯）的新型合成策略。在过量酒精存在下，相应的 2,3-二氧代氯与一定量的三酸银（AgOTf）反应，在几个小时的回流过程中就能生成所需的乙醛氧氯化合物，对于正辛醇的产率高达 90%，对于官能化醇底物的产率为 25-89%。类似的反应条件也适用于 2-重氮-3-氧代氯，可生成 2,2-二烷氧基-3-氧代氯（产率 12-60%）和烷氧基卟啉（产率 10-27%）。电子光谱显示，乙醛氧氯化合物在整个可见光区域都具有Ï-Ï*吸收特征，其 X 射线晶体结构显示，Ï-共轭大环的平面性发生了明显的扭曲，部分原因是外围的立体体积。
• Expansion by Contraction: Diversifying the Photochemical Reactivity Scope of Diazo-oxochlorins toward Development of <i>in Situ</i> Alkylating Agents
  作者：Tillmann Köpke、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski

  DOI：10.1021/ja800094e

  日期：2008.11.26

  diazo-oxochlorins, these products compete with intramolecular exocyclic ring formation by meso-phenyl ring addition, which occurs in up to 76% yield in the absence of substrate. The dependence of product distribution on substrate is established by photolysis in neat dichlorometane. Under these conditions, formation of the Wolff-rearranged product is inhibited and the phenyl addition product dominates (76%) due to

  在亲核和仿生底物 1-丁醇、甲苯磺酰肼或四氢糠醇存在下照射 2-diazo-3-oxochlorins（200 W，λ > 或 = 345 nm，10 摄氏度）会产生 Wolff 重排、吡咯环收缩氮杂卟啉的产率为 11-34%，相应的羟基卟啉的产率为 55%。对于金属化重氮氧代二氢卟酚，这些产品通过中苯环加成与分子内环外环的形成竞争，在没有底物的情况下，产率高达 76%。产物分布对底物的依赖性是通过在纯二氯甲烷中的光解来建立的。在这些条件下，由于缺乏良好的亲核试剂，Wolff 重排产物的形成受到抑制，苯基加成产物占主导地位 (76%)。对于游离碱衍生物，也观察到概念上类似的依赖性，其中以 42% 的产率分离出含环外环的二聚产物。第三个反应途径，即羟基卟啉的形成，通过非亲核、可氧化底物如 1,4-环己二烯（M = Cu；55%）的存在而得到增强；然而，在体积大且氧化更稳定的叔丁醇的存在下，观察到分子内环外环猝灭的产率为
• Efficient synthesis of 2-oxy-5,10,15,20-tetraphenylporphyrins from a nitroporphyrin by a novel multi-step cine-substitution sequence
  作者：Maria M. Catalano、Maxwell J. Crossley、Lionel G. King

  DOI：10.1039/c39840001537

  日期：——

  benzylate or sodium methoxide in dimethylformamide by a novel aromatic nucleophilic substitution-nucleophilic addition sequence in which hydrogen is the leaving group to give the corresponding 2,2-dialkoxy-3-dihydroporphyrins which are efficiently converted into 2-alkoxyporphyrins in two steps; the overall sequence accomplishes a cine-substitution.

  （2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉酮）铜（II）（1）通过新颖的芳族亲核取代-亲核加成序列与苯甲酸钠或甲醇钠在二甲基甲酰胺中反应，其中氢是离去基团相应的2，2-二烷氧基-3-二氢卟啉，可在两个步骤中有效地转化为2-烷氧基卟啉；整个序列完成了电影替代。