{RhCl(CS)(PPh3)2} | 26500-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {RhCl(CS)(PPh3)2}
• CAS: 26500-10-7
• 化学式: C₃₇H₃₀ClP₂RhS
• 分子量: 707.017
• InChiKey: LOONIRDVSBSYSD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.23
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {RhCl(CS)(PPh3)2} 在 C₅H₅Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 η-cyclopentadienyl(thiocarbonyl)(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Faraone, Felice; Tresoldi, Giuseppe; Loprete, Giuseppe Antonio, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 在 二硫化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 以60%的产率得到{RhCl(CS)(PPh3)2}
  参考文献：
  名称：

  杂丙二烯和烯丙基衍生物与铑的化学反应：I.铑（I）-杂烯丙基化合物与杂丙烯的反应；B.二硫化碳

  摘要：

  铑（I）配合物Rh [XC（Z）-Y]（PPh 3）2，其中[XC（Z）-Y]代表单负性不饱和杂烯丙基双齿配体，通过三个杂原子（X， Y，Z = P，S或N），在高温下与过量的杂亚芳基S = C = S反应，得到铑（I）-硫代羰基配合物Rh [XC（Z）-Z]（CS） （PPh 3）。在初始步骤中，第一个CS 2分子与一个CS双谱带并排配位。随后的反应可以在这个阶段添加吡啶被堵塞，造成的RhCl（η 2 -CS 2）（PPH 3）（PY）2。CS配合物的形成以两种方式发生。或者通过从RH直接硫抽象我（η 2 -CS 2）通过复杂的PPH 3或由两个CS的二聚化2分子和消除的CS部分的，从而导致负载Rh III硫羰基- trithiocarbonato复杂，随后立即PPh 3将三硫代碳酸盐-CS -2 3片段拆除为SPPh 3和CS 2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82814-4

文献信息

• Thiocarbamoyl Complexes of Ruthenium(II), Rhodium(III), and Iridium(III)
  作者：Anthony F. Hill、Derek A. Tocher、Andrew J. P. White、David J. Williams、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1021/om050514c

  日期：2005.10.1

  The reaction of [Ru(CO)2(PPh3)3] (1) or [Ru(η2-CS2)(CO)2(PPh3)2] with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride provides [Ru(η2-SCNMe2)(CO)2(PPh2)2]Cl (2·Cl), thermolysis of which yields [Ru(η2-SCNMe2)Cl(CO)(PPh2)2] (3). Treatment of 2·Cl with NaBH4 leads to carbonyl substitution and formation of [RuH(η2-SCNMe2)(CO)(PPh3)2] (4), which is readily converted to an alternative isomer of [RuCl(η2-SCNMe2)(CO)(PPh3)2]

  的[Ru（CO）的反应2（PPH 3）3 ]（1）或[茹（η 2 -CS 2）（CO）2（PPH 3）2 ]与N，N- -dimethylthiocarbamoyl氯化物提供的[Ru（η 2 -SCNMe 2）（CO）2（PPH 2）2 ] Cl（上2·氯），热解，其中产率的[Ru（η 2 -SCNMe 2）氯（CO）（PPH 2）2 ]（3）。NaBH 4处理2·Cl导致羰基取代，并且形成的[期RuH（η 2 -SCNMe 2）（CO）（PPH 3）2 ]（4），其容易地转化为将[RuCl（η的一个替代的异构体2 -SCNMe 2）（CO） （PPH 3）2 ]（5，氯反式到S）上，用盐酸处理。的反应2·PF 6用Na [S 2 CNME 2 ]给出的[Ru（η 2 -SCNMe 2）（κ 2 -S 2 CNME 2）（CO）（PPH 3）]（6），它也是该反应的产物1与我2 NC（S）}
• Studies on the abstraction of small molecules from organometallic compounds by Rh(PPh3)3Cl
  作者：Erven J. Kuhlmann、John J. Alexander

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94702-9

  日期：1979.1

  Abstract The synthetic utility of Rh(PPh 3 ) 3 Cl for the abstraction of small molecules from some cyclopentadienyl iron carbonyl complexes is discussed with attention to mechanism. Terminal carbonyl and thiocarbonyl ligands are found to be removed preferentially. Experimental evidence suggests that the reaction proceeds by nucleophilic attack on the coordinated ligand by Rh(PPh 3 ) 2 Cl.

  摘要讨论了Rh（PPh 3）3 Cl从某些环戊二烯基羰基铁络合物中提取小分子的合成实用性。发现末端羰基和硫代羰基配体被优先去除。实验证据表明，反应是通过Rh（PPh 3）2 Cl对配体的亲核攻击而进行的。
• Poly(azolyl)chelate chemistry. V. Synthesis of bis(benzotriazolyl)borato complexes of rhodium(I)
  作者：Stephen Anderson、Alan Harman、Anthony F. Hill

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05515-q

  日期：1995.8

  the isonitrile derivative appears to proceed via an associative mechanism involving a blue intermediate complex formulated as [Rhκ1-H2B(bta)2}(CNR)(CO)(PPh3)2]. [Rhκ2-H2B(bta)2}(CS)(PPh3)2] may be prepared by the corresponding reaction of K[H2B(bta)2] with [RhCl(CS)(PPh3)2]. All the complexes show dynamic behaviour (1H, 13C NMR) at room temperature.

  K的反应[H 2 B（BTA）2 ]（BTA =苯并三唑-1-基）与[的RhCl（CO）（PPH 3）2 ]提供的[Rh κ 2 -H（BTA）2 }（CNC 6 H 3 Me 2 -2,6）（PPh 3）2 ]。异腈衍生物出现的形成通过缔合机理进行涉及蓝色中间复杂配制成的[Rh κ 1个-H 2 B（BTA）2 }（CNR）（CO）（PPH 3）2 ]。的[Rh κ 2 -H 2 B（BTA）2}（CS）（PPh 3）2 ]可以通过K [H 2 B（BTA）2 ]与[RhCl（CS）（PPh 3）2 ]的相应反应来制备。所有配合物在室温下均表现出动力学行为（1 H，13 C NMR）。
• Pyrazolate thiocarbonylrhodium complexes. X-ray structure of [Rh(μ-3,5-Me2Pz)(CS)(PPh3)]2
  作者：R. Usón、L.A. Oro、M.A. Ciriano、D. Carmona、A. Tiripicchio、M.Tiripicchio Camellini

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82568-1

  日期：1982.1

  properties of complexes of general formulae [Rh(CS)-(HL)(PR3)2]ClO4 (HL = pyrazole (HPz), 3-methylpyrazole (H3-MePz), 3,5-dimethylpyrazole (H3,5-Me2Pz), PR3 = triphenylphosphine, tricyclohexylphosphine) and [(PR3)2(CS)Rh(μ-Pz)AuPPh3]ClO4 are reported. Complexes of the first set react with potassium hydroxide to give [Rh(μ-L)(CS)(PPh3)2 or RhPz(CS)(PR3)2 complexes. The structure of the complex [Rh(3,5-Me2Pz)(CS)(PPh3)]2

  通式[Rh（CS）-（HL）（PR 3）2 ] ClO 4（HL =吡唑（HPz），3-甲基吡唑（H3-MePz），3,5-二甲基吡唑（H3）的配合物的制备和性质据报道，（5-Me 2 Pz），PR 3＝三苯基膦，三环己基膦）和[（（PR 3）2（CS）Rh（μ-Pz）AuPPh 3 ] ClO 4。第一组配合物与氢氧化钾反应生成[Rh（μ-L）（CS）（PPh 3）2或RhPz（CS）（PR 3）2配合物。络合物[Rh（3,5-Me 2 Pz）（CS）（PPh 3）] 2的结构已经通过X射线衍射法测定。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / c，在尺寸为a = 12.700（11），b = 17.217（16），c的晶胞中Z = 4= 23.041（18）Å，β= 116.55（8）°。该结构已通过Patterson和Fourier方法进行了解析，并针对1978年的独立反射，通过全矩阵最小二乘法将其精炼为R
• Bis(benzotriazol-1-yl)borato complexes of ruthenium and rhodium
  作者：Jonathan Cartwright、Alan Harman、Anthony F. Hill

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85480-m

  日期：1990.10

  The reactions of K[H2B(bta)2] (bta = benzotriazol-1-yl) with the coordinatively unsaturated complexes [RuRCl(CO)(PPh3)2] R = C6H4Me-4, C(CCPh)CHPh} proceed with loss of a chloride ligand to give the compounds [RuR(CO)-(PPh3)2H2B(bta)2}] in high yield. Similar treatment of the complexes [RuHCl(CO)(PPh3)3] or [RuH(CO)(NCMe)2(PPh3)2]+ leads to the related hydride derivative [RuH(CO)(PPh3)2HB2(bta)2}]

  K [H 2 B（bta）2 ]（bta =苯并三唑-1-基）与配位不饱和配合物[RuRCl（CO）（PPh 3）2 ] R = C 6 H 4 Me-4，C （CCPh）CHPh}进行氯化物配体的损失，以高收率得到化合物[RuR（CO）-（PPh 3）2 H 2 B（bta）2 ]]。对复合物[RuHCl（CO）（PPh 3）3 ]或[RuH（CO）（NCMe）2（PPh 3）2 ] +进行类似处理会生成相关的氢化物衍生物[RuH（CO）（PPh 3）2 HB 2（bta）2 }]。K [H 2 B（bta）2 ]与[RhCl（CA）（PPh 3）2 ]（A = O，S）反应得到[Rh H 2 B（bta）2 }（CA）（PPh 3）2 ]，[Rh H 2 B（bta）2 }（CO）（PPh 3）2 ]的羰基配体不稳定，容易被二甲苯基异腈取代，得到配合物[Rh H 2 B（bta）2