4α-methyl-5α-cholestan-3-one | 984-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4α-methyl-5α-cholestan-3-one
• 英文别名: lophanone；5alpha-Cholestan-3-one, 4alpha-methyl-；(4S,5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-4,10,13-trimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 984-87-2
• 化学式: C₂₈H₄₈O
• 分子量: 400.689
• InChiKey: CMDFMNRXDJEXBA-DCBZVONASA-N

物化性质

• 熔点：
  121-123 °C
• 沸点：
  461.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4α-methyl-5α-cholestan-3-one 在 吡啶 、 甲基碘化镁 、 乙醚 、 三氯氧磷 作用下， 生成 3,4-dimethyl-5α-cholest-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Beton et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 753,761

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  s,s'-三甲烯(p-甲苯硫代磺酸盐) 在 乙醇 、 potassium tert-butylate 、 potassium acetate 、 镍 、 叔丁醇 、 苯 作用下， 生成 4α-methyl-5α-cholestan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Beton et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 753,761

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regio- and Stereospecific Synthesis of Cholesterol Derivatives and Their Hormonal Activity inCaenorhabditis elegans
  作者：Arndt W. Schmidt、Thomas Doert、Sigrid Goutal、Margit Gruner、Fanny Mende、Teymuras V. Kurzchalia、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.200600394

  日期：2006.8

  identified. Herein, we describe the regio- and stereospecific synthesis of a number of cholesterol derivatives. The lithium–ammonia reduction of 4-cholesten-3-one was utilized to develop a general method for the introduction of diverse functional groups at C-4α of 5α-cholestan-3β-ol. Stereoselective functionalization at C-7 was achieved starting from 7-ketocholesterol derivatives. 6-Keto-5α-cholestan-3β-ol

  胆固醇对于线虫秀丽隐杆线虫的生存至关重要。最近的研究表明，胆固醇衍生物调节蠕虫生命周期中的两个过程：控制蜕皮和诱导特殊的非进食幼虫阶段。然而，胆固醇衍生信号分子的这些或任何其他功能的化学结构尚未确定。在此，我们描述了许多胆固醇衍生物的区域和立体特异性合成。4-cholesten-3-one 的锂-氨还原被用来开发一种通用方法，用于在 5α-cholestan-3β-ol 的 C-4α 处引入不同的官能团。C-7 的立体选择性功能化是从 7-酮胆固醇衍生物开始实现的。6-Keto-5α-cholestan-3β-ol 用于 C-6 和 C-7 的特定功能化。通过用这些化合物喂养不同遗传背景的蠕虫，研究了不同胆固醇衍生物的构效关系。我们的研究是确定线虫中激素活性与胆固醇不同位置取代关系的第一步。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
• Stereochemistry, part. 62—Acetolysis of triterpenoid p-toluenesulfonates, part 2
  作者：Max Audouin、Julia Bocanegra de Cortez、Louis Hamon、Jacques Levisalles、Nicole Platzer

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00196-3

  日期：1998.5

  signals for quaternary methyl groups are confirmed. Acetolysis of these p-toluenesulfonates in the presence of NaOAc gave both substitution and elimination products. Substitution could be accounted for by bimolecular processes (SN2 on carbon, SAN on sulfur). Kinetics confirmed the intervention of bimolecular processes for 8b. Elimination products came for a great part from intermediates formed by hydride

  描述了对甲苯磺酸盐8b和9b以及标记的类似物的合成，并确认了先前对季甲基的质子NMR信号的分配。在NaOAc存在下将这些对甲苯磺酸酯乙酰化，得到取代和消除产物。取代可以通过双分子过程来解释（碳上的SN2，硫上的S A N）。动力学证实了8b的双分子过程的干预。消除产物大部分来自氢化物和/或甲基转移形成的中间体。所有重排的产物都可以用普通的σ重排或接触离子对重排来解释。请注意，σ重排与接触离子对重排之间的相似之处。
• Widespread Sterol Methyltransferase Participates in the Biosynthesis of Both C4α- and C4β-Methyl Sterols
  作者：Wenxu Zhou、Xu Zhang、Aoqi Wang、Lin Yang、Qinhua Gan、Liang Yi、Roger E. Summons、John K. Volkman、Yandu Lu

  DOI：10.1021/jacs.2c01401

  日期：2022.5.25

  mediated by sterol methyl oxidases (SMOs), while 4β-methyl steranes are attributed entirely to diagenetic generation from 4α-methyl steroids since possible biological sources of their precursor 4β-methyl sterols are unknown. Here, we report a previously unknown C4-methyl sterol biosynthetic pathway involving a sterol methyltransferase rather than the SMOs. We show that both C4α- and C4β-methyl sterols are

  4-甲基甾烷用作分子化石，用于研究真核生物进化和地质历史。长期以来，沉积物中 4α-甲基甾烷的出现一直被认为是甾醇甲基氧化酶 (SMO) 介导的部分去甲基化产物的证据，而 4β-甲基甾烷完全归因于 4α-甲基甾烷的成岩作用，因为它们的可能生物来源前体 4β-甲基甾醇是未知的。在这里，我们报告了一个以前未知的 C4-甲基甾醇生物合成途径，涉及甾醇甲基转移酶而不是 SMO。我们表明，C4α-和 C4β-甲基甾醇都是珊瑚礁内共生体中甾醇生物合成途径的最终产物，Breviolum minutum，而这种机制不仅存在于甲藻中，还存在于来自肺泡、触体和藻类的真核生物中。我们的发现为生成 C4-甲基甾烷提供了一条以前未开发的途径，并推翻了所有 4β-甲基甾烷都是由 4α 异构体成岩生成的范式。这可能有助于对分子化石的解释和对真核生命一般进化的理解。
• Synthesis and Reactions of Ring A Methylated Saturated Steroids¹
  作者：Yehuda Mazur、Franz Sondheimer

  DOI：10.1021/ja01552a051

  日期：1958.10
• Characterisation of novel 3-carboxyalkyl-steranes occurring in geological samples
  作者：Philippe Schaeffer、Fabienne Fache-Dany、Sylvie Trifilieff、Jean M. Trendel、Pierre Albrecht(rk)

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89396-0

  日期：1994.1

  Three novel series of 3-carboxyalkyl-steranes have been identified by synthesis in sediments from an evaporitic basin. These compounds may derive from precursor steroids bearing a polyfunctionalised side-chain at C-3, yet unknown in living organisms. Geochemical data suggest a microalgal or a bacterial origin.