bis(triethylphosphine)nickel(II) chloride | 15638-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(triethylphosphine)nickel(II) chloride
• 英文别名: NiCl2(PEt3)2；nickel(2+);triethylphosphane;dichloride
• CAS: 15638-51-4
• 化学式: C₁₂H₃₀Cl₂NiP₂
• 分子量: 365.914
• InChiKey: RZHIALGQQJESEK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triethylphosphine)nickel(II) chloride 在 CH₂CHMgBr 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-(CH2CH)C6H4Ni(P(C2H5)3)2CN
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.1, 1.1.1.1.3, page 31 - 47

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 在 PEt₃ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 bis(triethylphosphine)nickel(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  King III; Miller, Steven B.; Knobler, Carolyn B., Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 24, p. 3548 - 3554

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  四氢吡咯 、 1-苯基-1-丙炔 在 bis(triethylphosphine)nickel(II) chloride 作用下， 160.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以5%的产率得到1-(1-甲基-2-苯基 乙烯)-吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  容易获得的镍络合物作为烯烃和炔烃分子间加氢胺化的催化剂†

  摘要：

  一系列[（P-P）NiX 2 ]类型的镍配合物（（P-P）=双膦或双亚磷酸酯，X =氯化物，三氟甲磺酸酯）被用作催化剂，用于活化和未活化的烯烃和炔烃吡咯烷。通常，与其他未活化的烯烃相比，使用活化的不饱和基团（例如丙烯腈）需要温和的反应条件（例如100°C和4 h）。特别是对于一系列炔烃，使用镍（II中心减少或什至抑制了其他不希望的均偶联和/或转移氢化副产物的形成，例如在零价镍存在下获得的副产物。当使用较少活化的底物时，尽管需要更苛刻的反应条件，但可获得更好的选择性。从一般的角度来看，本报告的结果强烈支持潜在的使用镍作为通过筛选几种π受体配体进一步应用在有机不饱和键的加氢胺化反应中的良好选择。

  DOI：

  10.1039/c3dt52648h

文献信息

• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Cyanation of Acyl Chlorides
  作者：Zhenhua Wang、Xiu Wang、Yasuyuki Ura、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02398

  日期：2019.9.6

  decarbonylative cyanation of acyl chlorides with trimethylsilyl cyanide has been achieved. This transformation is applicable to the synthesis of an array of nitrile compounds bearing a wide range of functional groups under neutral conditions. The step-by-step experimental studies revealed that the reaction sequences of the present catalytic reaction are oxidative addition, transmetalation, decarbonylation

  镍与三甲基甲硅烷基氰化物的镍催化脱羰氰化反应已实现。这种转变适用于在中性条件下合成一系列带有多种官能团的腈化合物。逐步的实验研究表明，本催化反应的反应顺序是氧化加成，重金属化，脱羰基和还原消除。
• Polynuclear Complexes with Propynylidene C3-Bridges: General Synthetic Route to Bis-, Tris-, and Tetrakis(ethynylcarbene) Complexes
  作者：Cornelia Hartbaum、Gerhard Roth、Helmut Fischer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<191::aid-ejic191>3.0.co;2-t

  日期：1998.2

  complexes [(CO)5M=C(NMe2)C≡CH] [M = W (1a), Cr (1b)] with two equivalents of nBuLi and one equivalent of a transition metal dichloride, [Cl2M′(Ln)], affords trinuclear biscarbene complexes of the type [(CO)5M=C(NMe2)C≡C−M′(Ln)−C≡CC(NMe)2=M(CO)5] [M′(Ln) = Ni(PEt3)2 (2a, b), Pd(PEt3)2 (3a, b), Pt(PEt3)2 (4a, b), Fe(dmpe)2 (6a), Hg (8a), Ti(η5-C5H5)2 (9a, b)] [dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]. Treatment

  两当量的二甲氨基（乙炔基）卡宾配合物 [(CO)5M=C(NMe2)C≡CH] [M = W (1a), Cr (1b)] 与两当量的 nBuLi 和一当量的过渡金属二氯化物 [Cl2M'(Ln)]，提供 [(CO)5M=C(NMe2)C≡C-M'(Ln)-C≡CC(NMe)2=M( CO)5] [M'(Ln) = Ni(PEt3)2 (2a, b), Pd(PEt3)2 (3a, b), Pt(PEt3)2 (4a, b), Fe(dmpe)2 ( 6a), Hg (8a), Ti(η5-C5H5)2 (9a, b)] [dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷]。用等摩尔量的第一个 nBuLi 然后 [Cl2M'(Ln)] 处理 1a 导致形成单取代产物 [(CO)5W=C(NMe2)C≡CM'(Ln)] [M'(Ln) = 反式 Pd(PEt3)2Cl (5a)，反式 Fe(dmpe)2Cl
• Coordination chemistry of higher oxidation states Part 9 [1]. Nickel(III) complexes of monodentate phosphines and related ligands
  作者：Simon J. Higgins、William Levason、Deborah J. Wilkes

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87660-4

  日期：1984.4

  The known nickel(III) complexes [Ni(PR3)2X3]) (X = Cl, Br) with monodentate phosphines (PMe3, PEt3, PnBu3, PMe2Ph X = Br only) have been reexamined, some being obtaines in a pure state for the first time. New complexes with PMe2Ph, PEt2Ph and PMePh2 are described. Detailed spectroscopic data (IR, UV/Visible and EPR) are reported and assigned for all complexes, leading to the proposal of trans-trigonal

  已知镍（III）配合物[镍（PR 3）2 X 3 ]）（X =氯，溴）与单齿膦（PME 3， PET 3，P Ñ卜3，PME 2博士X只为Br）已经重新审查，有些是第一次获得纯净状态。与PME新复合物2 PH，PET 2 h和PMePh 2描述。报告了所有配合物的详细光谱数据（IR，UV / Visible和EPR）并进行了分配，从而提出了跨三角双锥体结构（D 3h）的建议，以证明P（OMe）的镍（III）配合物在溶液中形成）3，AsEt 3，PCy 3（Cy =环己基），PPh 3也被给出。讨论了影响这些配合物稳定性的因素。
• Understanding Ni(II)-Mediated C(sp³)–H Activation: Tertiary Ureas as Model Substrates
  作者：D. Dawson Beattie、Anna C. Grunwald、Thibaut Perse、Laurel L. Schafer、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/jacs.8b07708

  日期：2018.10.3

  study of C(sp3)-H bond activation mediated by nickel. Cyclometalated Ni(II) ureate [(PEt3)Ni(κ3- C,N,N-(CH2)N(Cy)(CO)N((N)-quinolin-8-yl))] was synthesized and isolated from the urea precursor, (Me)(Cy)N(CO)N(H)(quinolin-8-yl), via C(sp3)-H activation. We investigated the effects of solvents and base additives on the rate of C-H activation. Kinetic isotope effect experiments showed that C-H activation

  我们报告了镍介导的 C(sp3)-H 键活化的机理研究。环金属化 Ni(II) 脲酸酯 [(PEt3)Ni(κ3-C,N,N-(CH2)N(Cy)(CO)N((N)-quinolin-8-yl))]尿素前体 (Me)(Cy)N(CO)N(H)(quinolin-8-yl)，通过 C(sp3)-H 活化。我们研究了溶剂和碱添加剂对 CH 活化速率的影响。动力学同位素效应实验表明 CH 活化是速率决定性的。通过氘标记和质子化研究，我们还表明 CH 活化是可逆的。我们将此反应扩展到一系列具有初级和次级 C(sp3)-H 键的尿素，它们很容易激活以形成类似的镍化产物。最后，我们表明羧酸盐添加剂有助于配体解离和初始 NH 键活化，
• The reactivity of Ni(II)-tertiary phosphine complexes towards alkoxides under carbon monoxide: methoxo-carbonyl complexes, synthesis and reactivity
  作者：Potenzo Giannoccaro、Cosimo Francesco Nobile、Mario Latronico

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83208-9

  日期：1990.9

  The reactivity of some Ni(II)-tertiary phosphine complexes, NiX2L2 (X=Cl, Br, I; L=tertiary alkylphosphine), towards the RONa (R=Me, Et, Ph, PhCH2) alkoxides under carbon monoxide, has been studied. Whereas their reactions with methoxide yield trans-NiXL2COOCH3 methoxo-carbonyl complexes, those with the other alkoxides lead to the formation of organic and inorganic products such as aldehydes, hydrocarbons

  在一氧化碳下，某些Ni（II）-叔膦配合物NiX2L2（X = Cl，Br，I; L =叔烷基膦）对RONa（R = Me，Et，Ph，PhCH2）醇盐的反应活性为研究过。它们与甲醇的反应生成反式NiXL2COOCH3甲氧羰基配合物，而与其他醇盐的反应则导致有机和无机产物的形成，例如醛，烃，CO2或衍生物，Ni（II）和Ni（0）化合物。可以通过假设反应导致不稳定的NiXL2（OR）烷氧基配合物的形成来解释此行为，该配合物可以与CO反应生成烷氧基羰基NiXL2COOR，或者分解为Ni化合物和有机产物。烷氧基配合物尚未分离出来，但在某些情况下，已获得其形成的光谱证据。此外，