difluorotriphenyl-λ⁵-stibane | 373-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: difluorotriphenyl-λ⁵-stibane
• 英文别名: Antimony, difluorotriphenyl-；difluoro(triphenyl)-λ5-stibane
• CAS: 373-84-2
• 化学式: C₁₈H₁₅F₂Sb
• 分子量: 391.064
• InChiKey: RYEXSDMSNGJYSX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluorotriphenyl-λ⁵-stibane 、 (E)-ethyl 3-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)acrylate 在 2,2'-联吡啶 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到6-chloro-4-phenyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  级联4-芳香豆素的合成：钯催化的芳基化和3-（2-羟基-2-芳基）丙烯酸乙酯和三氟化三芳基锑的环化反应

  摘要：

  在有氧条件下，Pd（OAc）2和2,2'-联吡啶存在下，3-（2-羟基芳基）丙烯酸酯与三氟化三芳基锑的反应提供了4-芳基香豆素，具有优异的收率，具有所有芳基将三氟化三芳基锑转移到偶联产物中。该方案扩大了4-芳基香豆素的合成范围，特别是带有吸电子基团的4-芳基香豆素的合成范围，使用以前的方法很难制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901866
• 作为产物：
  描述：

  三苯基锑 在 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到difluorotriphenyl-λ⁵-stibane
  参考文献：
  名称：

  通过用三氟亚硝酸四氟硼酸酯氟化三芳基苯乙烯类化合物来通用合成三氟化三芳基锑及其抗肿瘤活性

  摘要：

  通过在有氧条件下用亚硝基四氟硼酸酯（NOBF 4）氧化三芳基苯乙烯类化合物，以中等至极好的收率合成了三芳基锑二氟化物。该反应是使用NOBF 4作为氟化剂氟化三价有机锑化合物的第一个实例。三芳基二氟化锑对肿瘤细胞系表现出良好的抗增殖活性。特别地，IC 50的p -Tol 3的SbF 2（2C）在每种细胞系中是最低的。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2017.04.004
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 methyloxirane 在 difluorotriphenyl-λ⁵-stibane 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 180.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以72%的产率得到碳酸丙烯酯
  参考文献：
  名称：

  V 族和 VI 族元素的氟化物作为 CO2 与环丙烷反应的新催化剂

  摘要：

  发现 V 族和 VI 族元素的有机元素氟化物是从环氧乙烷和 CO2 合成环状碳酸酯的有效催化剂。

  DOI：

  10.1007/bf02495621

文献信息

• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。
• Pd-catalyzed oxidative Heck-type arylation of vinyl ketones, alkenes, and acrylates with Sb-aryl-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocines
  作者：Yuki Murata、Naoki Kakusawa、Yukako Arakawa、Yukako Hayashi、Shun Morinaga、Masaaki Ueda、Tadashi Hyodo、Mio Matsumura、Kentaro Yamaguchi、Jyoji Kurita、Shuji Yasuike

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121545

  日期：2020.12

  The Pd-catalyzed cross-coupling reactions of Sb-aryl-1,5-azastibocines with alkenes are described. The reactions of azastibocines with alkenes such as vinyl ketones, alkenes, and acrylates in the presence of 10 mol% PdCl2 at 80 °C in DMA under aerobic conditions produced Heck adducts in moderate-to-excellent yields. Single-crystal X-ray and NMR analysis revealed that the aryl donors in this reaction

  的Pd催化交联偶合反应的Sb与烯烃-芳基-1,5- azastibocines中描述。氮杂stibocines与烯烃（如乙烯基酮，烯烃和丙烯酸酯）在10 mol％PdCl 2存在下，在DMA中于80°C在好氧条件下反应，可产生中等至优异的Heck加合物。单晶X射线和NMR分析表明，该反应中的芳基供体Sb-芳基-1,5-氮杂双胍酮是显示N–Sb分子内非键相互作用的高价化合物。这些是使用杂环高价有机锑化合物进行Pd催化的Heck型芳基化的第一个实例。尽管用氮杂stibocines可使反应有效地进行，但它们几乎不与三价和五价三芳基锑试剂一起进行。
• Pd-catalyzed C-arylation of unsaturated compounds with pentavalent triarylantimony dicarboxylates
  作者：Dmitry V Moiseev、Aleksey V Gushchin、Andrey S Shavirin、Yury A Kursky、Viktor A Dodonov

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)02179-4

  日期：2003.2

  Triarylantimony(V) derivatives Ar3SbX2 (X=Hal or acyloxy) were prepared by reaction of Ar3Sb with equimolar amounts of a peroxide ROOH (R=t-Bu, H) in the presence of an acid or an anhydride in good to excellent yields. Ar3Sb(O2CR)2 are mild and efficient C-arylation reagents of unsaturated compounds (methyl acrylate, styrene, 2-phenylpropene and acrylonitrile) under palladium catalysis at 50 °C, with

  三芳基锑（V）衍生物Ar 3 SbX 2（X = Hal或酰氧基）是通过Ar 3 Sb与等摩尔量的过氧化物ROOH（R ​​= t- Bu，H）在酸或酸酐的存在下反应制得的。好到极好的产量。Ar 3 Sb（O 2 CR）2是钯在50°C的催化下，不饱和化合物（丙烯酸甲酯，苯乙烯，2-苯基丙烯和丙烯腈）的温和有效的C-芳基化试剂，PdCl 2是最有效的催化剂。Ar 3 SbHal 2在这些条件下不反应。
• Synthesis and Properties of Triarylhalostibonium Cations
  作者：Mengxi Yang、François P. Gabbaï

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00293

  日期：2017.8.7

  difference observed between the two hexachloroantimonate derivatives 5 and 6 is ascribed to the increased steric protection provided by the larger mesityl substituents. To understand how these structural differences affect the properties of these antimony species, we have compared their catalytic activity in two simple reactions, namely, the polymerization of tetrahydrofuran and the Friedel–Crafts dimerization

  作为我们对主要基团路易斯酸化学基本兴趣的一部分，我们已决定针对通过阳离子直接结合锑的卤素取代基增强其路易斯酸度的stibonium阳离子。从Ph 3 Sb（OTf）2（1）和Mes 3 Sb（OTf）2（2）开始，我们成功地制备了三氟甲磺酸酯衍生物Ph 3 SbF（OTf）（3）和Mes 3 SbF（OTf）（4）。我们还合成了[Mes 3 SbCl] +（6）的六氯锑酸盐，它是已知的[Ph 3 SbCl] [SbCl6 ]（5）。这些配合物的结构已通过密度泛函理论方法进行了实验研究和计算研究。虽然阴离子和化合物中的锑中心之间观察到的直接相互作用3 - 5，化合物6存在作为与四坐标[的Mes离子固体3的SbCl] +阳离子从[分离的SbCl 6 ] -的阴离子。两种六氯锑酸酯衍生物5和6之间观察到的结构差异这归因于较大的异丁基取代基提供的增加的空间保护。为了了解这些结构差异如何影响这些锑物
• Electrochemistry of hypervalent compounds—V. Anodic oxidation of trivalent organoantimony and organobismuth compounds
  作者：Toshio Fuchigami、Motoko Miyazaki

  DOI：10.1016/s0013-4686(97)85470-9

  日期：1997.1

  various oxygen nucleophiles or halide ions provided the corresponding hypervalent compounds having SbY bonds (Y = RCOO, F, Cl, Br) in good yields. On the contrary, anodic oxidation of triphenylbismuth gave only carbon-bismuth bond cleavage products. Cathodic reduction of anodically synthesized hypervalent organoantimony compounds was also investigated by cyclic voltammetry.

  在各种氧亲核试剂或卤离子的存在下三苯锑的阳极氧化可提供具有高收率的具有Sb = Y键（Y = RCOO，F，Cl，Br）的相应高价化合物。相反，三苯基铋的阳极氧化仅产生碳-铋键裂解产物。还通过循环伏安法研究了阳极合成的高价有机锑化合物的阴极还原。