pivaloyl disulfide | 74491-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 有机二硫化物
• 英文名称: pivaloyl disulfide
• 英文别名: S-(2,2-dimethylpropanoylsulfanyl) 2,2-dimethylpropanethioate
• CAS: 74491-70-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂S₂
• 分子量: 234.384
• InChiKey: BQIBIOOFRBQATP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivaloyl disulfide 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 乙基,1,1-二甲基-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  乙酰基自由基反应的ESR研究

  摘要：

  紫外光分解二酰基二硫化物可得到酰基基团[RC（O）S·]，该基团与烯烃，亚磷酸三烷基酯和二烷基硫化物反应生成加合物，该加合物已通过esr光谱法检测到。

  DOI：

  10.1039/c39800000062
• 作为产物：
  描述：

  thiopivalic acid O-trimethylsilyl ester 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 pivaloyl disulfide
  参考文献：
  名称：

  硫代羧酸O-甲硅烷基酯的亲硫卤化。酰硫基卤化物的简便制备方法

  摘要：

  硫代羧酸O-甲硅烷基酯的卤化反应以高收率得到酰硫磺酰卤，涉及卤离子对硫代羰基的硫原子的亲硫攻击。首次分离出脂肪族酰基亚磺酰基溴。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85012-1

文献信息

• Formation of acyldisulfide ions from the reaction of sulfur with thiocarboxylate ions, and reactivity towards acyl chlorides in N,N-dimethylacetamide
  作者：Julie Robert、Meriem Anouti、Jacky Paris

  DOI：10.1039/a606701h

  日期：——

  The reactivity of sulfur towards thiocarboxylate ions RC(O)S- a (R = Ph 1, Me 2, But 3) has been studied by spectroelectrochemistry in N,N-dimethylacetamide. For 2a–3a, two parallel and partial reactions, for which equilibrium constants have been determined, led to: (i) [RC(O)]2S2- b species and S3·-/S82- polysulfide ions and (ii) RC(O)S2 ions c; only traces of 1c were detected by voltammetry. As previously observed with thiolate ions, our results are consistent with an initial monoelectronic transfer between RC(O)S- ions and S2 molecules in equilibrium with S8, followed by concurrent couplings of RC(O)S˙ and S2·- radicals. On a preparative scale, when sulfur was added to RC(O)S- ions 1a,3a the enhanced reactivity of RC(O)S2- ions towards acyl chlorides RC(O)Cl (R = C6H5 and But, respectively) only yielded diacyl disulfides 1b,3b.

  硫对硫羧酸盐离子 RC(O)S- 的反应性（R = Ph 1, Me 2, But 3）通过在N,N-二甲基乙酰胺中的光谱电化学进行了研究。对于2a–3a，进行了两个平行的部分反应，已确定平衡常数，导致： (i) 产生 [RC(O)]2S2- 物种及 S3·-/S82- 多硫离子； (ii) 产生 RC(O)S2 离子 c；通过伏安法仅检测到微量的 1c。正如之前观察到的与硫醇离子的行为相一致，我们的结果表明，RC(O)S- 离子与与 S8 处于平衡的 S2 分子之间发生了初步的单电子转移，随后 RC(O)S˙ 和 S2·- 自由基发生了并行偶联。在制备规模上，当硫加入到 RC(O)S- 离子 1a,3a 时，RC(O)S2- 离子对酰氯 RC(O)Cl（R = C6H5 和 But, 分别）的增强反应性仅生成二酰基二硫化物 1b,3b。
• Nucleophilic substitution of acyl chlorides by electrogenerated polysulfide ions in N,N-dimethylacetamide
  作者：Julie Robert、Meriem Anouti、Mohamed Abarbri、Jacky Paris

  DOI：10.1039/a700939i

  日期：——

  The reactions between acyl chlorides RC(O)Cl (a) [R = Me (1), Pri (2), But (3), Ph(4)] and electrogenerated S3˙- (⇌ S62- ) ions have been investigated in N,N-dimethylacetamide by spectroelectrochemistry. With R = alkyl, thiocarboxylate ions and sulfur resulting from the fast initial substitutions cause partial formation of both acyl disulfide ions and diacyl disulfides (b) at a y ratio [RC(O)Cl]/[S3˙-] of 0.5; the second step stoichiometrically (y = 1) affords diacyl disulfides 1b–4b as the presumed products. The formation of these species only is confirmed on a preparative scale from two sets of experiments: (i) direction addition of acyl chlorides (1a–4a) to chemically generated S⅓- solutions; (ii) electrolysis of sulfur in the presence of acyl chlorides 2a–4a.

  已经通过光谱电化学方法研究了酰氯 RC(O)Cl (a) [R = Me (1), Pri (2), But (3), Ph (4)] 与电生S3˙- (⇌ S62-) 离子在N,N-二甲基乙酰胺中的反应。当R为烷基时，迅速的初始取代反应产生的硫代羧酸盐离子和硫导致在[RC(O)Cl]/[S3˙-]的比率为0.5时部分生成酰二硫酸盐离子和二酰二硫化物 (b)；第二步化学计量（y = 1）生成二酰二硫化物1b–4b作为假定产物。通过两组实验的备制结果确认了这些物质的形成：(i) 将酰氯 (1a–4a) 直接添加到化学生成的S⅓-溶液中；(ii) 在酰氯2a–4a存在下电解硫。
• Electron spin resonance spectra of selenuranyl radicals R₂Se–X
  作者：Jeremy R. M. Giles、Brian P. Roberts、M. John Perkins、Eric S. Turner

  DOI：10.1039/c39800000504

  日期：——

  E.s.r. spectra assigned to the σ* selenuranyl radicals R2Se[graphic omitted]X (R = alkyl or aryl) are detected in solution during photochemical generation of X·[CF3S·, R′C(O)S·, Me3CO·, or Me3SiO·] in the presence of dialkyl or alkyl aryl selenides.

  ESR谱分配给σ* selenuranyl基团R 2硒[图形省略] X（R =烷基或芳基）的光化学产生X·[CF期间在溶液中检测到3 S·，R'C（O）S·中，Me在二烷基或烷基芳基硒化物存在下的3 CO·或Me 3 SiO·]。
• An electron spin resonance study of sulphuranyl radicals of the type R₂S–SX [X = CF₃or R′C(O)]
  作者：Jeremy R. M. Giles、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p29800001497

  日期：——

  Photochemically generated trifluoromethyl- or acyl-thiyl radicals add to dialkyl sulphides to form the sulphuranyl radicals R2S1–S2X [X = CF3 or R′C(O)], the e.s.r. spectra of which have been detected. These adducts appear to be non-planar at the three-co-ordinate sulphur and the unpaired electron is thought to occupy an S–S σ* orbital. The β-hydrogen splittings from the S1-alkyl groups probably arise

  光化学生成的三氟甲基或酰基噻吩基团加到二烷基硫醚上，形成硫磺基团R 2 S 1 –S 2 X [X = CF 3或R'C（O）]，其esr光谱已被检测到。这些加合物在三坐标硫原子上似乎是非平面的，并且未成对的电子被认为占据了Sσσ*轨道。从β型氢分裂小号1 -烷基基团可能主要发生通过自旋传输的hyperconjugative机制，并且似乎取决于在S的自旋密度（ρ）1个-3 p σ轨道和二面角（θ）之间在S 1 CH β和S 2小号1个根据近似公式C平面一个（H β）= 25.2ρcos 2 θG的克的硫烷基的基团的因素是显着地取决于温度和R的性质在低温下，该加合物通常衰变通过二阶过程，大概是双分子自反应。当R 2 S = [省略图]或（Et 2 N）2 S时，即使在低温下也分别发生快速开环或S–N裂解，观察到不同的行为。温度相关的线形效应在R 2的光谱中很明显S-SX，和若干不同的过程似乎
• Reaction of thio and seleno phosphoric acid derivatives withO-thioacylated hydroxylamine
  作者：Grzegorz Cholewinski、Dariusz Witt、Radosław Majewski、Tadeusz Ossowski、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.20368

  日期：2007.11

  thio and seleno analogs of phosphoric acid 1b–f with O-thioacylhydroxylamine 2 was examined. The experimental evidence for the proposed mechanism involving an N—O bond cleavage and a single electron transfer process (SET) from phosphate anions was collected. The influence of phosphoric acids 1 structure and their oxidation potentials on the course of the reaction and products 3, 4, 6, 7 distribution

  检查了磷酸 1b-f 的硫代​​和硒代类似物与 O-硫代酰基羟胺 2 的反应性。收集了所提出机制的实验证据，该机制涉及磷酸根阴离子的 N-O 键断裂和单电子转移过程 (SET)。介绍了磷酸 1 结构及其氧化电位对反应过程和产物 3、4、6、7 分布的影响。© 2007 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 18:767–773, 2007; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20368