ethyl 4-(methylthio)benzoate | 1778-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(methylthio)benzoate
• 英文别名: 4-(Methylthio)benzoesaeure-ethylester；p-Methylmercapto-benzoesaeureethylester；Ethyl 4-(methylsulphenyl)benzoate；ethyl 4-methylsulfanylbenzoate
• CAS: 1778-10-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂S
• 分子量: 196.27
• InChiKey: URNLGRVTEGNSHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1651

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(methylthio)benzoate 在 氯化亚砜 、 碘 、 铜 、 magnesium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Duennebacke, Dieter; Neumann, Wilhelm P.; Penenory, Alicia, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 533 - 536

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(methylsulfinyl)benzoate 在 aluminum oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以53%的产率得到ethyl 4-(methylthio)benzoate
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Reduction of Sulfoxides with NaBH₄, CoCl₂ · 6H₂O Catalyst, and Moist Alumina

  摘要：

  [image omitted] Sulfoxides are reduced by a combination of sodium borohydride, a catalytic amount of cobalt(II) chloride hexahydrate, and chromatographic neutral alumina preloaded with a small amount of water (moist alumina) in hexane to produce the corresponding sulfides in good to excellent yields under mild conditions. An interesting structural influence of sulfoxides on their reactivity is observed.

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.501476

文献信息

• Transition-Metal-Free Aryl–Heteroatom Bond Formation via C–S Bond Cleavage
  作者：Jian-Nan Zhao、Muzaffar Kayumov、Dong-Yu Wang、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02584

  日期：2019.9.20

  Aryl-heteroatom bonds (C-Het) are almost ubiquitously present in chemical molecules. However, methods for diverse C-Het bond formations from a simple substrate are limited. Herein, we report a convenient and efficient C-S bond transformation of aryl sulfoniums to various C-Het bonds (C-O, C-S, C-Sn, C-Si, C-Se) in the absence of any transition-metal catalyst. These reactions proceeded in mild conditions

  芳基-杂原子键（C-Het）几乎普遍存在于化学分子中。然而，从简单的基底形成各种C-Het键的方法受到限制。在本文中，我们报道了在没有任何过渡金属催化剂的情况下，芳基a便捷，有效的CS键转化为各种C-Het键（CO，CS，C-Sn，C-Si，C-Se）的方法。这些反应在较宽的底物范围内在温和条件下进行。
• Versatile C(sp²)−C(sp³) Ligand Couplings of Sulfoxides for the Enantioselective Synthesis of Diarylalkanes
  作者：William M. Dean、Mindaugas Šiaučiulis、Thomas E. Storr、William Lewis、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/anie.201602264

  日期：2016.8.16

  The reaction of chiral (hetero)aryl benzyl sulfoxides with Grignard reagents affords enantiomerically pure diarylalkanes in up to 98 % yield and greater than 99.5 % enantiomeric excess. This ligand coupling reaction is tolerant to multiple substitution patterns and provides access to diverse areas of chemical space in three operationally simple steps from commercially available reagents. This strategy

  手性（杂）芳基苄基亚砜与格利雅试剂的反应得到对映体纯的二芳基烷烃，收率高达98％，对映体过量大于99.5％。该配体偶联反应可耐受多种取代模式，并可以通过三个操作简单的步骤从市售试剂中进入化学空间的不同区域。该策略提供了对传统上由过渡金属催化的交叉偶联合成的缺电子的杂芳族化合物的正交访问，并规避了与原金属脱金属和β-氢化物消除相关的常见问题。
• Inactivation of mitochondrial monoamine oxidase B by methylthio-substituted benzylamines
  作者：Xingliang Lu、Marı́a Rodrı́guez、Wenxin Gu、Richard B Silverman

  DOI：10.1016/s0968-0896(03)00486-3

  日期：2003.10

  the enzyme. Inactivation in the presence of an electrophile scavenger decreased the number of molecules incorporated, but still multiple molecules became incorporated; catalase did not further reduce the number of inactivator molecules bound. Two inactivation mechanisms are proposed, one involving a nucleophilic aromatic substitution (SNAr) mechanism and the other a dealkylation mechanism. Evidence for

  线粒体单胺氧化酶被邻巯基苄胺（1）和邻（2）和对甲硫基苄胺（5）灭活。进行实验以提供可能的失活机制的证据。相应的邻（3）和对羟基苄胺（4）不是灭活剂。合成了在甲基或苄基上具有放射性的四个放射性标记的2和5的类似物，并且显示所有这些都将多个当量的放射性掺入酶中。在亲电子清除剂的存在下失活减少了掺入的分子数量，但是仍然掺入了多个分子。过氧化氢酶没有进一步减少结合的灭活剂分子的数量。提出了两种失活机制，一种涉及亲核芳族取代（SNAr）机制，另一种涉及脱烷基化机制。两种机制的证据都是灭活导致黄素减少（灭活剂的氧化），但变性时黄素被重新氧化，表明附着不在黄素上。半胱氨酸滴定表明灭活和变性后四个半胱氨酸的损失。通过显示邻氯和对氯苄胺也可以使MAO失活，获得了SNAr机制的支持。进行了同时支持SNAr和脱烷基化机理的化学模型研究。半胱氨酸滴定表明灭活和变性后四个半胱氨酸的损失。通过显示邻氯和对氯苄胺也可
• Copper(I)-Catalyzed Alkyl- and Arylsulfenylation of 3,4-Dihalo-2(5<i>H</i> )-furanones (X=Br, Cl) with Sulfoxides under Mild Conditions
  作者：Liang Cao、Shi-He Luo、Han-Qing Wu、Liu-Qing Chen、Kai Jiang、Zhi-Feng Hao、Zhao-Yang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201700600

  日期：2017.9.4

  An efficient copper(I)/proline sodium salt‐catalyzed alkyl‐ and arylsulfenylation of C(sp2)–X 3,4‐dihalo‐2(5H)‐furanone compounds with sulfoxides is described. For inexpensive C(sp2)–Cl compounds, there is also a satisfactory reactivity with the moderate yields. This transformation provides a novel approach for the utilization of sulfoxides (not only DMSO) as sulfur source at mild temperatures without

  描述了一种有效的铜（I）/脯氨酸钠盐催化的亚砜与C（sp 2）–X 3,4-二卤代-2-（5 H）-呋喃酮化合物的烷基和芳基亚磺酰基化反应。对于廉价的C（sp 2）–Cl化合物，中等收率也具有令人满意的反应性。这种转变提供了一种在温和的温度下利用亚砜（不仅是DMSO）作为硫源的新颖方法，而无需厌氧气氛。更重要的是，亚砜和脯氨酸钠盐均可在该反应中起双重作用。
• Redox-Neutral α-Arylation of Alkyl Nitriles with Aryl Sulfoxides: A Rapid Electrophilic Rearrangement
  作者：Li Shang、Yonghui Chang、Fan Luo、Jia-Ni He、Xin Huang、Lei Zhang、Lichun Kong、Kaixiao Li、Bo Peng

  DOI：10.1021/jacs.7b00969

  日期：2017.3.22

  A facile α-arylation of nitriles has been developed by simply introducing Tf2O and DABCO to the mixture of nitriles and aryl sulfoxides. The transformation consists of two sequential steps: (i) Tf2O-initiated electrophilic assembly and and (ii) DABCO-triggered rearrangement. Each step can be tuned independently by changing the temperature and/or base. This adjustability allows the method to accommodate

  通过简单地将 Tf2O 和 DABCO 引入腈和芳基亚砜的混合物中，已经开发了一种简便的腈的 α-芳基化。转化由两个连续步骤组成：（i）Tf2O 引发的亲电组装和（ii）DABCO 触发的重排。每个步骤都可以通过改变温度和/或碱来独立调整。这种可调节性允许该方法适应广泛的基材。这种新协议的显着特点包括显着的效率（20 分钟，-30 °C）、独特的区域选择性和高功能组兼容性，这在传统方法中可能是具有挑战性的问题。核磁共振研究不仅确定了一种独特的、高度不稳定的锍亚胺配合物，而且还证明了温度在这一关键中间体的形成和操作中的重要性。进一步的 DFT 计算表明，亲电组装，然后去除 HOTf（通过碱），最后 [3,3]-σ 重排是反应的三个关键阶段。此处还展示了产品的多功能可转化性和该反应的易扩展性。