4-pyridinylmethylenepropanedinitrile | 63080-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-pyridinylmethylenepropanedinitrile
• 英文别名: 2-(pyridin-4-ylmethylene)malononitrile；4-pyridylmethylidenemalononitrile；Malononitrile, (4-pyridylmethylene)-；2-(pyridin-4-ylmethylidene)propanedinitrile
• CAS: 63080-75-1
• 化学式: C₉H₅N₃
• 分子量: 155.159
• InChiKey: VEURXLCIKUWIPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >220 °C
• 沸点：
  326.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-pyridinylmethylenepropanedinitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 zinc(II) oxide 作用下， 生成 4-pyridinemethylmalononitrile
  参考文献：
  名称：

  纳米ZnO用于Knoevenagel缩合和还原共轭烯烃中的碳，碳双键

  摘要：

  新型高效，环保的纳米ZnO催化剂用于Knoevenagel缩合反应，并在室温下在无溶剂的情况下还原CC双键。

  DOI：

  10.1002/hlca.200890072
• 作为产物：
  描述：

  4-吡啶甲醛 、 丙二腈 在 cobalt 2-methylimidazolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到4-pyridinylmethylenepropanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  埃洛石纳米管（HNTs）@ ZIF-67复合材料-用于Knoevenagel缩合反应的新型非均相催化剂

  摘要：

  基于金属-有机骨架（MOF）的复合材料由于其高孔隙率，分子水平的表征以及结构和功能的可调性而表现出出色的性能。在本文中，我们通过在埃洛石纳米管（HNT）上原位生长ZIF-67纳米颗粒（NP）来开发一种新型的复合材料HNTs @ ZIF-67 ，其特征在于SEM，TEM，PXRD，FT -IR，TGA，XPS和N 2吸附-解吸等温线。结果清楚地表明，HNT被包裹在ZIF-67外壳中，其厚度为50 nm，远小于合成后的ZIF-67的500 nm尺寸。纳米级HNTs @ ZIF-67可以有效催化较大的共轭/杂环芳族甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应。即使在三个循环后，4-吡啶甲醛与丙二腈反应的催化活性仍保持> 99％的收率，而且复合材料仍保留了原始的结构和形态。

  DOI：

  10.1039/d0dt03345f

文献信息

• Amino-triazolopyridine derivatives
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06355653B1

  公开（公告）日：2002-03-12

  The invention relates to compounds of formula wherein R1 is a 5 or 6 membered heteroaryl group, containing 1 to 3 heteroatoms, selected from N, O or S, and which groups are optionally substituted by one or two substituents, which are lower alkyl, —(CH2)nOH, halogen or lower alkoxy, and wherein the heteroaryl groups may be optionally linked to the pyrazole ring via an alkylene or alkenyl group, or is phenyl, optionally substituted by one or two substituents being lower alkyl, hydroxy-lower alkyl, halogen, hydroxy or lower alkoxy or is —O(CH2)n,phenyl, benzofuryl, indolyl or benzothiophenyl, or is —S-lower alkyl; R2 and R4 are independently from each other hydrogen, cyano or —S(O)2-phenyl; R3 is hydrogen, halogen or is a 5 or 6 membered heteroaryl group, containing 1 to 3 heteroatoms, selected from N, O or S, and which groups are optionally substituted by one or two substituents, which are lower alkyl, —(CH2)n-aryl, hydroxy, halogen, lower alkoxy, morpholinyl, amino, lower alkylamino or —C(O)NR′2, and wherein R′ is lower alkyl or hydrogen, or is phenyl, optionally substituted by one or two substituents being halogen, lower alkyl, lower alkoxy, amino, di-lower alkyl amino, CF3, —OCF3, —NHC(O)lower alkyl, cyano, —C(O)-lower alkyl, —C(O)O-lower alkyl, —S-lower alkyl, —S(O)2NH-phenyl, —S(O)2-methylpiperazinyl; or is —NR′R″, wherein R′ and R″ are independently from each other hydrogen, —(CH2)nphenyl, which phenyl ring is optionally substituted by halogen or lower alkoxy, —CH(lower alkyl)-phenyl, indan-1-yl, 1,2,3,4-tetrahydro-naphthalen, or cycloalkyl; or is —O-phenyl, which phenyl ring is optionally substituted by halogen, lower alkyl or lower alkoxy, —O-tetrahydronaphthalenyl or —O—CH2-6-methyl-pyridin-2-yl; or is -benzo[1,3]dioxolyl, -1H-indol-5-yl, naphthyl, benzofuran-2-yl, 1,3,4,9-tetrahydro-b-carbolin-2-yl, piperidin-1-yl, pyrrolidin-1-yl, piperazin-4-yl-methyl or morpholinyl; R5 is —NR2, wherein R may be the same or different and is hydrogen, lower alkyl, phenyl, benzyl, —CO-lower alkyl, —CO-lower alkoxy, -lower alkenyl, —CO(CH2)n-phenyl or —COO(CH2)n-phenyl, wherein the phenyl ring is optionally substituted by CF3, lower alkoxy, halogen or lower alkyl, —CO(CH2)3-NHCO-lower alkoxy, —(CH2)n-phenyl, wherein the phenyl ring is optionally substituted by lower alkoxy, CF3 or halogen, or is 4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl-benzoic acid, 1,4,5,6-tetrahydro-pyrimidin-2-yl-benzoic acid or 4,5,6,7-tetrahydro-1H-[1,3]diazepin-2-yl-benzoic acid; n is 0-4 and their pharmaceutically acceptable salts

  该发明涉及以下式的化合物： 其中 R1是一个含有1至3个杂原子（N、O或S）的5或6元杂芳基团，该基团可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是较低的烷基、—(CH2)nOH、卤素或较低的烷氧基，其中这些杂芳基团可以选择性地通过烷基或烯基基团与吡唑环连接，或者是苯基，可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是较低的烷基、羟基较低烷基、卤素、羟基或较低的烷氧基，或者是—O(CH2)n、苯基、苯并呋喃基、吲哚基或苯并噻吩基，或者是—S-较低烷基； R2和R4彼此独立地是氢、氰基或—S(O)2-苯基； R3是氢、卤素或者是一个含有1至3个杂原子（N、O或S）的5或6元杂芳基团，该基团可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是较低的烷基、—(CH2)n-芳基、羟基、卤素、较低的烷氧基、吗啉基、氨基、较低的烷基氨基或—C(O)NR′2，其中R′是较低的烷基或氢，或者是苯基，可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是卤素、较低的烷基、较低的烷氧基、氨基、二较低烷基氨基、三氟甲基、—OCF3、—NHC(O)较低烷基、氰基、—C(O)-较低烷基、—C(O)O-较低烷基、—S-较低烷基、—S(O)2NH-苯基、—S(O)2-甲基哌嗪基；或者是—NR′R″，其中R′和R″彼此独立地是氢、—(CH2)n苯基，该苯环可以选择性地被卤素或较低的烷氧基取代，—CH(较低烷基)-苯基、茚基、1,2,3,4-四氢萘基，或环烷基；或者是—O-苯基，该苯环可以选择性地被卤素、较低的烷基或较低的烷氧基取代，—O-四氢萘基或—O—CH2-6-甲基吡啶-2-基；或者是-苯并[1,3]二噁咯基、-1H-吲哚-5-基、萘基、苯并呋喃-2-基、1,3,4,9-四氢-β-咔啉-2-基、哌啶-1-基、吡咯烷-1-基、哌嗪-4-基-甲基或吗啉基； R5是—NR2，其中R可以相同也可以不同，是氢、较低的烷基、苯基、苄基、—CO-较低烷基、—CO-较低烷氧基、-较低烯基、—CO(CH2)n-苯基或—COO(CH2)n-苯基，其中苯环可以选择性地被三氟甲基、较低的烷氧基、卤素或较低的烷基取代，—CO(CH2)3-NHCO-较低烷氧基、—(CH2)n-苯基，其中苯环可以选择性地被较低的烷氧基、三氟甲基或卤素取代，或者是4,5-二氢-1H-咪唑-2-基-苯甲酸、1,4,5,6-四氢-嘧啶-2-基-苯甲酸或4,5,6,7-四氢-1H-[1,3]二氮杂环己-2-基-苯甲酸； n为0-4 及其药学上可接受的盐
• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。
• Betti base-modified magnetic nanoparticles as a novel basic nanocatalyst in Knoevenagel condensation and its related palladium nanocatalyst in Suzuki coupling reactions
  作者：Payam Heidari、Ramin Cheraghali、Hojat Veisi

  DOI：10.1002/aoc.3532

  日期：2016.12

  Betti base‐modified Fe3O4 nanoparticles have been successfully designed and synthesized for the first time through the condensation of Fe3O4 magnetic nanoparticles coated by (3‐aminopropyl)triethoxysilane with β‐naphthol and benzaldehyde. Their application as a novel magnetic nanocatalyst in the Knoevenagel condensation and also application to immobilization of palladium nanoparticles for Suzuki coupling

  贝蒂碱改性的Fe 3 O 4纳米颗粒已经通过缩合Fe 3 O 4首次成功设计和合成。（3-氨基丙基）三乙氧基硅烷与β-萘酚和苯甲醛包覆的磁性纳米粒子。已经研究了它们在Knoevenagel缩合反应中作为新型磁性纳米催化剂的应用，以及在铃木偶联反应中固定化钯纳米颗粒的应用，这为Betti碱衍生物在有机转化中的应用开辟了新领域。合成的无机-有机杂化纳米催化剂已通过傅里叶变换红外，X射线衍射，振动样品磁力分析，透射和扫描电子显微镜，能量色散X射线，波长色散X射线和X射线光电子得到了充分表征。光谱学和感应耦合等离子体技术。借助外部磁体，很容易将催化剂从反应混合物中分离出来，并在不明显降低催化效率的情况下重复使用几次。版权所有©2016 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Rapid and Efficient Uncatalyzed Knoevenagel Condensations from Binary Mixture of Ethanol and Water
  作者：João Ferreira、João de Resende Filho、Poliane Batista、Ercules Teotonio、Juliana Vale

  DOI：10.21577/0103-5053.20170240

  日期：——

  solvents, decreasing the toxicity of the reaction medium. Furthermore, other researchers have reported solventcatalyzed Knoevenagel condensations, generally using ionic liquids or water (green solvents), under different conditions. In our studies, we noted that Knoevenagel condensations were faster in ethanol than in other solvents (apolar or polar, protic or aprotic). Many papers have reported this reaction

  Knoevenagel缩合是羰基化物质（如酮和醛）与活性亚甲基化合物（–CH2-与两个吸电子基团，EWGs相连）之间发生的羟醛反应。这是形成C–C键的最有用的反应之一，通常用于协助合成具有生物学相关性和其他可能应用的几种化合物，例如药物，天然产物和聚合物。弱碱，例如胺和碱性盐，通常会催化这些反应。碱进一步促进了活性亚甲基化合物的去质子化作用，形成了碳负离子，而碳负离子又攻击了羰基。在最早的工作中，用于催化反应的胺表现出相当大的毒性。因此，近年来，根据绿色化学原理，已经发表了许多有关环保反应条件的建议的论文。从这个角度来看，许多研究人员已经开发出涉及上述原理的新型催化剂。一种已引起广泛关注的类型是多相催化剂。与它们各自的均相化合物相比，它们具有某些优点，例如用于催化剂回收的简便分离方法（过滤，磁力分离等），更容易重复使用，高温和高压下的稳定性以及相对较低的毒性。其中一些反应甚至在没有溶剂的情
• Effect of Substituents on the Crystal Structures, Optical Properties, and Catalytic Activity of Homoleptic Zn(II) and Cd(II) β-oxodithioester Complexes
  作者：Chote Lal Yadav、Anamika、Gunjan Rajput、Kamlesh Kumar、Michael G. B. Drew、Nanhai Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01195

  日期：2020.8.17

  Five novel zinc(II) and cadmium(II) β-oxodithioester complexes, [Zn(L1)2] (1), [Zn(L2)2]n (2), [Zn(L3)2]n (3) [Cd(L1)2]n (4), [Cd(L2)2]n (5), with β-oxodithioester ligands, where L1 = 3-(methylthio)-1-(thiophen-2-yl)-3-thioxoprop-1-en-1-olate, L2 = 3-(methylthio)-1-(pyridin-3-yl)-3-thioxoprop-1-en-1-olate, and L3 = 3-(methylthio)-1-(pyridin-4-yl)-3-thioxoprop-1-en-1-olate, were synthesized and characterized

  五个新颖的锌（II）和镉（II）β-氧二硫酯配合物[Zn（L1）2 ]（1），[Zn（L2）2 ] n（2），[Zn（L3）2 ] n（3） [Cd（L1）2 ] n（4），[Cd（L2）2 ] n（5），具有β-氧二硫酯配体，其中L1 = 3-（甲硫基）-1-（噻吩-2-基）-3 -thioxoprop-1-en-1-olate，L2= 3-（甲硫基）-1-（吡啶-3-基）-3-硫代丙-1--1-烯酸酯，L3 = 3-（甲硫基）-1-（吡啶-4-基）-3-合成并通过元素分析，IR，UV-vis和NMR光谱（1 H和13 C 1 H}）对thioxoprop-1-en-1-olate进行了表征。所有配合物的固态结构通过单晶X射线晶体学确定。的β-oxodithioester配体键合至的Zn（II）/镉（II）中的O的金属离子∧ S和N的螯合剂/螯合剂桥接方式导致1D的形成（在2 - 4