(6alpha)-6-羟基胆甾-4-烯-3-酮 | 570-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (6alpha)-6-羟基胆甾-4-烯-3-酮
• 英文名称: 6α-hydroxy-cholest-4-en-3-one
• 英文别名: 6α-hydroxy-4-cholesten-3-one；6α-hydroxycholest-4-en-3-one；cholest-4-ene-6α-ol-3-one；cholest-4-en-6α-ol-3-one；6-hydroxycholest-4-en-3-one；(6S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-6-Hydroxy-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3(2H)-one；(6S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-6-hydroxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 570-90-1
• 化学式: C₂₇H₄₄O₂
• 分子量: 400.645
• InChiKey: VUCDSTCRVYGRSG-FQIKLQBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6alpha)-6-羟基胆甾-4-烯-3-酮 在 LiAlH 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到3β,6α-dihydroxy-4-ene-cholestane
  参考文献：
  名称：

  1,2-亲核加成物对2-（亚炔基）环己酮的轴向选择性：是否高于2-环己烯酮？

  摘要：

  嵌入类固醇系统中的2-（亚炔基）环己酮经历了1,2-加成反应，并向空间要求苛刻的亲核试剂中仅生成了轴向加合物，支持了2-（亚烷基）环己酮的内在轴向选择性要比2-高的建议。环己烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73551-9
• 作为产物：
  描述：

  5,6α-epoxy-5α-cholestan-3-one 在 aluminum oxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (6alpha)-6-羟基胆甾-4-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Ishige, Masayoshi; Shiota, Michio, Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, p. 1061 - 1068

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electrooxidative simulation of stereoselectivity in microsomal allylic hydroxylation
  作者：Tatsuya Shono、Toshiki Toda、Nozomu Oshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91156-6

  日期：1984.1

  A comparison of the stereochemistry of liver microsomal γ-hydroxylation of some cyclic α, β-unsaturated ketones with that of electrochemical γ-acetoxylation of the corresponding dienol esters and with that of peracid oxidation of the dienol esters has been carried out.

  已经进行了一些环状α，β-不饱和酮的肝微粒体γ-羟基化的立体化学与相应的二烯醇酯的电化学γ-乙酰氧基化的立体化学以及二烯醇酯的过酸氧化的立体化学的比较。
• Epoxidation and reduction of cholesterol, 1,4,6-cholestatrien-3-one and 4,6-cholestadien-3β-ol
  作者：Eunsook Ma、Haksoon Kim、Eunjeong Kim

  DOI：10.1016/j.steroids.2004.11.003

  日期：2005.4

  Many naturally occurring polyhydroxylated sterols and oxysterols exhibit potent biologic activities. This paper describes reagent and position selectivity of epoxidation and reduction of cholesterol derivatives. Cholesterol was reacted with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) to form 5alpha,6alpha-epoxycholestan-3beta-ol, but in reaction with 30% H(2)O(2), it did not reacted. 1,4,6-cholestatrien-3-one

  许多天然存在的多羟基固醇和氧固醇具有强大的生物活性。本文介绍了环氧化和胆固醇衍生物还原的试剂和位置选择性。胆固醇与间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）反应形成5alpha，6alpha-epoxycholestan-3beta-ol，但与30％H（2）O（2）反应时，它没有反应。从胆固醇和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌在二恶烷中获得1,4,6-胆甾烯三烯-3-酮。1,4,6-cholestatrien-3-one与30％H（2）O（2）和5％NaOH的甲醇溶液反应生成1alpha，2alpha-epoxy-4,6-cholestadien-3-one用NaBH（4）进行立体选择性还原，形成1alpha，2alpha-环氧-4,6-胆甾二烯3beta-ol，并在无水乙醇中用锂金属还原，得到2-乙氧基-1,4,6-胆甾烯三-3-。1,4 用m-CPBA在二氯甲烷中将6-胆甾烯三烯3-1环
• Epoxidation and Baeyer–Villiger oxidation of γ-hydroxy-αβ-unsaturated ketones on exposure to m-chloroperbenzoic acid
  作者：Marioara Mendelovici、Erwin Glotter

  DOI：10.1039/p19920001735

  日期：——

  of 6β-and 6α-hydroxy-(acetoxy-)cholest-4-en-3-one with MCPBA gives two types of product, depending on the initial site of the peroxy acid attack. Attack at the carbonyl group gives a Baeyer–Villiger rearrangement leading first to enol lactones and then by epoxidation of the latter to epoxy lactones. Alternatively, attack at the double bond gives epoxy ketones which can subsequently undergo a Baeyer–Villiger

  用MCPBA处理3β-和3α-羟基（乙酰氧基）胆甾4烯-6和6β和6α-羟基（乙酰氧基）胆甾4烯-3产生两种类型的产物，取决于过氧酸侵蚀的初始部位。攻击羰基会产生Baeyer-Villiger重排，首先导致烯醇内酯，然后再将后者环氧化为环氧内酯。另外，对双键的进攻会产生环氧酮，随后会发生拜尔-维利格重排，从而生成环氧内酯。除了一个例外（3α-hydroxycholest-4-en-6-one），烯酮的Baeyer-Villiger氧化是主要过程。在轴向3α-或6β-乙酰氧基的存在下，双键的环氧化被抑制。
• Catalytic Oxygenation of Cholesterol with a Platinum Catalyst under Moderate Pressure of Oxygen
  作者：Hiroshi Sakamaki、Masa-aki Take、Toshihiro Akihisa、Taro Matsumoto、Yoshiyuki Ichinohe

  DOI：10.1246/bcsj.61.3023

  日期：1988.8

  The catalytic oxygenation of cholesterol 1 with a platinum black catalyst under moderate pressure (20–25 atm) of oxygen yielded eleven oxidation products, 3–13a. The reaction pathway of the catalytic oxygenation is discussed on the basis of the results for several reaction conditions.

  在中等压力（20-25 atm）的氧气条件下，使用铂黑催化剂对胆固醇 1 进行催化加氧，得到了 11 种氧化产物 3-13a。根据几种反应条件下的结果，讨论了催化加氧的反应途径。
• Rearrangement of steroidal epoxides and opening of steroidal ketals by alkyllithiums
  作者：Herbert L. Holland、Jahangir

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81714-1

  日期：——

  The ethylene ketal of 5,6α-epoxycholestan-3-one is converted to a ketalised Δ4-6α-ol on treatment with n-BuLi. However, the corresponding β epoxide undergoes opening of the ketal ring in the same reaction. Methyl- and n-butyl-lithium also react with the ethylene ketal of 3-ketocholestanes to give 3-alkyl cholestan-3-ols. The stereoselectivity of this reaction is discussed and a mechanism involving

  5,6α-epoxycholestan -3-酮的亚乙基缩酮被转化为ketalisedΔ 4 -6α醇上治疗用n-BuLi。然而，在相同反应中，相应的β-环氧化物经历了缩酮环的打开。甲基和正丁基锂也与3-酮胆甾醇的乙烯缩酮反应，生成3-烷基胆甾烷-3-醇。讨论了该反应的立体选择性，并提出了涉及1,2氢化物位移的机理。