methyl 2,2-difluoro-2-(chlorosulfonyl)acetate | 18225-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 磺酰卤
• 英文名称: methyl 2,2-difluoro-2-(chlorosulfonyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-(chlorosulfonyl)-2,2-difluoroacetate；2,2-Difluoro-2-chlorosulfonylacetic acid methyl ester；methyl 2-chlorosulfonyl-2,2-difluoroacetate
• CAS: 18225-68-8
• 化学式: C₃H₃ClF₂O₄S
• mdl: MFCD19200190
• 分子量: 208.57
• InChiKey: PWELIBNQHLTGNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  63 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.5561 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 methyl 2,2-difluoro-2-(chlorosulfonyl)acetate 在 lithium tetrafluoroborate 、 Ir[2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine]2(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)PF₆ 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到methyl 2,2-difluoro-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Carbomethoxydifluoromethylation of enol acetates with methyl (chlorosulfonyl)difluoroacetate using visible-light photoredox catalysis. Synthesis of 2,2-difluoro-γ-ketoesters

  摘要：

  In a visible light, room temperature photoredox catalytic process using 0.5 mol% of a Ir[(dF(CF3)p-py)(2)(dtbbpy)]PF6 catalyst, a general method for attaching a carbomethoxydifluoromethyl group to the alpha position of a ketone, using the reaction of methyl (chlorosulfonyl)difluoroacetate (MCDA) with enol acetates, is reported. This method allows the synthesis of a variety of 2,2-difluoro-gamma-ketoesters in moderate to very good yields. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2015.07.018
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-difluoro-2-sulfoacetate 在 五氯化磷 作用下， 以19 g的产率得到methyl 2,2-difluoro-2-(chlorosulfonyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  ClSO2CF2COOMe 与三苯基膦的脱氧用于各种杂环的无金属直接亲电二氟烷基硫醇化

  摘要：

  描述了使用衍生自陈氏试剂 (FSO 2 CF 2 COOMe) 的 2,2-二氟-2-(氯磺酰基) 乙酸甲酯 (ClSO 2 CF 2 COOMe) 对吲哚衍生物和其他富电子杂环进行的直接亲电二氟烷基硫醇化反应。产物中的酯基可进一步用于后续的多种转化。该反应提供了相应的二氟烷基硫醇化产物的良好产率并表现出高官能团相容性。它有望作为各种杂环的二氟烷基硫醇化的替代和实用方案。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00342

文献信息

• Anionic Bisoxazoline Ligands Enable Copper‐Catalyzed Asymmetric Radical Azidation of Acrylamides
  作者：Lianqian Wu、Zhihan Zhang、Dunqi Wu、Fei Wang、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202015083

  日期：2021.3.22

  Asymmetric radical azidation for the synthesis of chiral alkylazides remains a tremendous challenge in organic synthesis. We report here an unprecedented highly enantioselective radical azidation of acrylamides catalyzed by 1 mol % of a copper catalyst. The substrates were converted to the corresponding alkylazides in high yield with good‐to‐excellent enantioselectivity. Notably, employing an anionic

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• Interrupted reduction of CF 3 SO 2 Cl using tricyclohexylphosphine allows for electrophilic trifluoromethylsulfinylation
  作者：Hélène Chachignon、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.11.020

  日期：2017.6

  The monoreduction of trifluoromethanesulfonyl chloride by an appropriate phosphine, preferentially tricyclohexylphosphine, generates the reactive trifluoromethanesulfinyl chloride CF3SOCl as donor of CF3S(O)+ cation. The direct trifluoromethylsulfinylation of indoles, pyrroles, other azaarenes, amines, and phenols was successfully achieved in moderate to high yields.

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• Cu/Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Asymmetric Three-Component Radical-Initiated 1,2-Dicarbofunctionalization of Alkenes
  作者：Jin-Shun Lin、Tao-Tao Li、Ji-Ren Liu、Guan-Yuan Jiao、Qiang-Shuai Gu、Jiang-Tao Cheng、Yu-Long Guo、Xin Hong、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b11736

  日期：2019.1.16

  copper(I) and chiral phosphoric acid cooperative catalysis strategy has been developed, providing straightforward access to chiral triarylmethanes bearing quaternary all-carbon stereocenters with high efficiency as well as excellent chemo- and enantioselectivity. The key to success is not only the introduction of a sterically demanding chiral phosphoric acid to favor radical difunctionalization over the

  通过铜（I）和手性磷酸协同催化策略，开发了一种具有不同碳中心自由基前体和富电子杂芳烃的 1,1-二芳基烯烃的不对称分子间、三组分自由基引发的双碳官能化，提供了直接访问手性三芳基甲烷具有高效的四元全碳立体中心以及优异的化学和对映选择性。成功的关键不仅在于引入空间要求高的手性磷酸以促进自由基双官能化而不是其他显着的副反应，而且还在于从苄基自由基原位生成碳阳离子中间体以借助可移除的羟基导向实现不对称诱导通过与手性磷酸盐的协同相互作用而分组。
• Radical-Mediated 1,2-Formyl/Carbonyl Functionalization of Alkenes and Application to the Construction of Medium-Sized Rings
  作者：Zhong-Liang Li、Xiao-Hua Li、Na Wang、Ning-Yuan Yang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201608198

  日期：2016.11.21

  A novel radical 1,2‐formylfunctionalization of alkenes involving 1,2(4,5)‐formyl migration triggered by addition of various carbon‐ and heteroatom‐centered radicals to alkenes has been developed for the first time, thus providing straightforward access to diverse β‐functionalized aldehydes with good efficiency, remarkable selectivity, and excellent functional group tolerance. Analogous transformations

  首次开发了一种新的烯烃自由基1,2-甲酰基官能化方法，该方法涉及通过将各种以碳原子和杂原子为中心的自由基加到烯烃中引发的1,2（4,5）-甲酰基迁移。 β-官能化醛，具有良好的效率，出色的选择性和出色的官能团耐受性。由酮羰基迁移介导的类似转化也已在相似条件下进行。此方法用于访问环系统，包括各种镀锌的9元，10元和11元环，复杂的6-5（6,7）-6（5）稠合环以及具有各种功能的桥环。
• Catalytic Diverse Radical-Mediated 1,2-Cyanofunctionalization of Unactivated Alkenes via Synergistic Remote Cyano Migration and Protected Strategies
  作者：Na Wang、Lei Li、Zhong-Liang Li、Ning-Yuan Yang、Zhen Guo、Hong-Xia Zhang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02960

  日期：2016.12.2

  2-cyanofunctionalization of unactivated alkenes involving remote cyano migration triggered by addition of diverse carbon- and heteroatom-centered radicals to alkenes has been developed. This powerful strategy provides a diverse platform for the collection of a variety of synthetically important β-functionalized alkyl nitriles bearing densely functionalized carbonyl, cyano, and other various functional groups within

  已开发出一种用于未活化烯烃的1,2-氰基官能化的催化自由基方案，该方案涉及通过向烯烃中添加各种以碳原子和杂原子为中心的自由基而引发的远程氰基迁移。这种强大的策略为收集各种合成上重要的β-官能化烷基腈提供了一个多样化的平台，这些腈基在同一分子内带有密集官能化的羰基，氰基和其他各种官能团。可通过相应酮的简单氰基硅烷化直接获得底物TMS（三甲基甲硅烷基）保护的烯基氰醇。