diethyl [1-(hydroxyamino)-1-methylethyl]phosphonate | 70448-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl [1-(hydroxyamino)-1-methylethyl]phosphonate
• 英文别名: diethyl (1-hydroxyamino-1-methylethyl) phosphonate；diethyl (1-hydroxylamino-1-methylethyl)phosphonate；diethyl (1-hydroxyamino-1-methylethyl)phosohonate；diethyl [2-(hydroxyamino)propan-2-yl]phosphonate；(1-hydroxyamino-1-methyl-ethyl)-phosphonic acid diethyl ester；N-(2-diethoxyphosphorylpropan-2-yl)hydroxylamine
• CAS: 70448-68-9
• 化学式: C₇H₁₈NO₄P
• 分子量: 211.198
• InChiKey: GQDXOMFTBJBRCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  305.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl [1-(hydroxyamino)-1-methylethyl]phosphonate 在 lead(IV) tetraacetate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 84.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型谷胱甘肽连接的硝酮作为双自由基探针†

  摘要：

  检测和鉴定生物系统中的瞬态自由基对于理解其在多种生物过程中的作用非常重要。电子顺磁共振波谱结合自旋俘获技术的使用由于其高特异性已成为该应用必不可少的工具。在这项研究中，我们开发了一种使用双功能自由基探针（GS-PBN及其磷酸化类似物GS-PPN）的通用方法，用于同时测定瞬态自由基和相应自旋加合物所在的微环境。最初通过p的高光谱灵敏度证明了这一概念GS-PBN的-ClPh˙自旋加合物在甘油-水系统中向旋转方向运动。结果表明，自旋加合物中相对较大的谷胱甘肽基在其对分子运动的高敏感性中起重要作用。新合成的探针GS-PPN的p- ClPh˙自旋加合物对其分子运动具有很高的敏感性，这进一步证明了这一点。不同于GS-PBN，GS-PPN可用于检测ö 2 ˙ -在叶绿体的酶体系和PSII膜生成。基于所述关系τ Ç 超氧化物自旋加合物的数值和中等粘度，PSII膜中加合物的局部环境被确定为与约15％的水溶液相似

  DOI：

  10.1039/c1nj20033j
• 作为产物：
  描述：

  (1-amino-1-methyl-ethyl)-phosphonic acid diethyl ester 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl [1-(hydroxyamino)-1-methylethyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  关于新型β-磷酸化硝酮的血管保护机制：在氧化应激的生物学模型中着重于自由基的表征，清除和NO的提供

  摘要：

  合成了一系列具有不同芳族取代基（PPN）的新型杂化2-（二乙氧基磷酰基）-N-（亚苄基）丙烷-2-氧化胺衍生物。评估了这些分子在11种不同自由基上的EPR自旋捕获潜力以及体外NO给予特性，对预收缩大鼠主动脉环的细胞毒性和血管保护作用。新PPN的一个亚家族具有天然酚酸中存在的抗氧化剂部分。通过对这些被羟基苯基和甲氧基苯基取代的PPN的实验筛选，生物相容性硝酮4d和4g - 4i 源自咖啡酸，没食子酸，阿魏酸和芥子酸的酸，结合改进的EPR探测ROS形成，血管舒张作用和抗氧化剂效能，可能是PBN及其类似物的潜在候选药物。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.04.067

文献信息

• Reactivities of MeO-substituted PBN-type nitrones
  作者：Anaïs Deletraz、Kamal Zéamari、Florent Di Meo、Paul-Louis Fabre、Karine Reybier、Patrick Trouillas、Béatrice Tuccio、Grégory Durand

  DOI：10.1039/c9nj03805a

  日期：——

  paramagnetic resonance spectroscopy for the hydroxymethyl radical (˙CH2OH). The ortho, meta and para mono-substituted-PBN derivatives exhibited similar trapping rates to the parent PBN while surprisingly, nitrones with two MeO-substituents on the ortho-position failed to trap ˙CH2OH. The trapping rates of the parent compounds were ranked as follows: PPN > EPPN > PBN, indicating that the presence of diethoxyphosphoryl

  在这项工作中，α-苯基-N-叔丁基亚硝基（PBN），N-亚苄基-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙胺N-氧化物（PPN）和N-亚苄基-1-乙氧基羰基-1-甲基乙胺N-氧化物（合成了在苯环上带有甲氧基（MeO-）的EPPN）衍生物。通过循环伏安法研究了它们的电化学性质，结果表明甲氧基取代基的位置和数目影响了硝酰基的氧化还原电势。衍生物的自旋捕集能力下通过电子顺磁共振光谱为羟甲基（CH调查2 OH）。在邻，间和对位，同时令人惊讶地，与在两个的MeO-取代基硝酮单取代-PBN衍生物表现出类似陷获利率与母体PBN邻位上没有陷阱CH 2 OH。母体化合物的捕获率排名如下：PPN> EPPN> PBN，表明在N-叔丁基上存在二乙氧基磷酰基和乙氧基羰基吸电子基团显着提高了对羟甲基自由基的反应性。取代基对硝酰基部分的原子部分电荷和电离电势的影响在计算上是合理的，并显示出电离电势与实验测得的氧化电势之间的强相关性。
• Effect of the Phosphoryl Substituent in the Linear Nitrone on the Spin Trapping of Superoxide Radical and the Stability of the Superoxide Adduct:  Combined Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yang-Ping Liu、Lan-Fen Wang、Zhou Nie、Yi-Qiong Ji、Yang Liu、Ke-Jian Liu、Qiu Tian

  DOI：10.1021/jo061204m

  日期：2006.9.1

  theoretical analyses using density functional theory (DFT) calculations at the B3LYP/6-31+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) level were performed on spin-trapping reactions of superoxide radical with 4-HOPPN and PBN and three possible decay routes for their corresponding superoxide adducts. The comparative calculations on the spin-trapping reactions with superoxide radical predicted that both spin traps share an identical

  新型磷酸化线性硝酮N-（4-羟基苄基亚基）-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙胺N氧化物（4-HOPPN）的合成，并确定其X射线结构。评价了4-HOPPN对各种自由基的自旋捕获能力。超氧化物自旋加合物（4-HOPPN-OOH）衰减的动力学研究表明，其半衰期为8.8分钟。根据X射线结构坐标，在旋转时使用密度泛函理论（DFT）在B3LYP / 6-31 + G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）水平进行了理论分析。超氧自由基与4-HOPPN和PBN的俘获反应及其对应的超氧化物加合物的三种可能的衰变途径。对具有超氧化物自由基的自旋俘获反应的比较计算预测，两个自旋阱具有相同的反应类型，并且在自旋俘获超氧化物自由基时具有可比的效力。对4-HOPPN-OOH和PBN-OOH的最佳几何结构的分析表明，引入磷酰基可以通过分子内H键，分子内非键吸引作用以及大的空间保护作用来有效稳定自旋加合物。对4-
• Poly(β-phosphorylated nitrones): preparation and characterisation of a new class of spin trap
  作者：Valérie Roubaud、Hélène Dozol、Cécile Rizzi、Robert Lauricella、Jean-Claude Bouteiller、Béatrice Tuccio

  DOI：10.1039/b111691f

  日期：2002.4.29

  Four new poly(β-phosphorylated nitrones), the 1,3,5-tris[N-(1-diethylphosphono-1-methylethyl)-N-oxidoiminiomethyl]benzene (TN) 1, the 1,3-bis[N-(1-diethylphosphono-1-methylethyl)-N-oxidoiminiomethyl]benzene (MDN) 2, the 1,4-bis[N-(1-diethylphosphono-1-methylethyl)-N-oxidoiminiomethyl]benzene (PDN) 3, and the 1,2-bis[N-(1-diethylphosphono)-1-methylethyl)-N-oxidoiminiomethyl]benzene (ODN) 4, derived from the mono-nitrone N-benzylidene-1-diethoxyphosphoryl-1-methylethylamine N-oxide (PPN) 5, were synthesised. The capacity of 1–4 to act as spin-trapping agents was investigated in phosphate buffers at pH 5.8 and 7.2. Complex EPR spectra were obtained for the spin adducts with ortho-dinitrone 4. The three other compounds efficiently trapped superoxide and several carbon-centred radicals, giving mono-spin adducts, although only weak signals were obtained with the hydroxyl radical. When the spin trap concentration was kept below 1 mmol dm−3, the formation of di-radicals also occurred. The half-lives of the superoxide spin adducts of 1–3 were in the range of 5–12 min and did not change significantly between pH 5.8 and 7.2. A competitive kinetic study showed that the trinitrone 1 trapped the methyl radical 1.9 times more rapidly than either α-(1-oxidopyridin-1-ium-4–yl)-N-tert-butylnitrone (POBN) or 5-diethoxyphosphoryl-5-methyl-4,5-dihydro-3H-pyrrole N-oxide (DEPMPO) at pH 7.2.

  四种新的聚(δ-磷酸化硝基)，即 1,3,5-三[N-(1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基)-N-氧代亚氨基甲基]苯 (TN) 1、1,3-双[N-(1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基)-N-氧代亚氨基甲基]苯 (MDN) 2、1、4-双[N-(1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基)-N-氧代亚氨基甲基]苯 (PDN) 3 和 1,2-双[N-(1-二乙基膦酰基)-1-甲基乙基)-N-氧代亚氨基甲基]苯 (ODN) 4、合成了由 N-亚苄基-1-二乙氧基磷酰-1-甲基乙胺 N-氧化物（PPN）5 衍生的单硝酮 1â4。研究人员在 pH 值为 5.8 和 7.2 的磷酸盐缓冲液中考察了 1â4 作为自旋捕获剂的能力。其他三种化合物有效地捕获了超氧化物和几种以碳为中心的自由基，得到了单自旋加合物，但羟自由基只得到了微弱的信号。当自旋阱浓度保持在 1 mmol dmâ3 以下时，也会形成二自由基。1â3 的超氧化物自旋加合物的半衰期为 5-12 分钟，在 pH 值为 5.8 和 7.2 之间变化不大。竞争动力学研究表明，在 pH 值为 7.2 时，三硝基酮 1 捕获甲基自由基的速度是δ-（1-氧代吡啶-1-鎓-4âyl）-N-叔丁基硝酮（POBN）或 5-二乙氧基磷酰-5-甲基-4,5-二氢-3H-吡咯 N-氧化物（DEPMPO）的 1.9 倍。
• New Biocompatible β‐Phosphorylated Linear Nitrones Targeting Mitochondria: Protective Effect in Apoptotic Cells
  作者：Marcel Culcasi、Caroline Delehedde、Mathieu Esgulian、Mathieu Cassien、Mathieu Chocry、Antal Rockenbauer、Sylvia Pietri、Sophie Thétiot‐Laurent

  DOI：10.1002/cbic.202200749

  日期：——

  mitochondrion-targeted nitrones has been expanded by the synthesis of 13 N-benzylidene-1-diethoxyphosphoryl-1-methylethylamine N-oxide derivatives vectorized by grafting varying aliphatic linkers bearing a terminal pyridinium, tetraethylammonium or berberinium cation. Exploring an array of physicochemical, biochemical, and biological properties allowed two novel hit nitrones to be selected that could

  通过嫁接带有末端吡啶、四乙基铵或小檗碱阳离子的不同脂肪族接头，合成 13 N-亚苄基-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙胺N-氧化物衍生物，从而扩展了靶向 线粒体的硝酮类药物的所有成分。通过探索一系列物理化学、生化和生物学特性，可以选择两种新型命中硝酮，它们可以作为活性氧相关线粒体研究中的有用探针。
• Ouari, Olivier; Chalier, Florence; Bonaly, Roger, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1998, # 10, p. 2299 - 2307
  作者：Ouari, Olivier、Chalier, Florence、Bonaly, Roger、Pucci, Bernard、Tordo, Paul

  DOI：——

  日期：——