(E)-3-phenylpent-2-enenitrile | 65305-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-phenylpent-2-enenitrile
• CAS: 65305-49-9
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: KXIKZCHTYSTVNI-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-phenylpent-2-enenitrile 在 C₄₅H₄₇IrNO₂P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碱活化铱N，P配体配合物对α，β-不饱和腈的不对称加氢

  摘要：

  尽管已知许多手性催化剂可以对多种烯烃进行高度对映选择性氢化，但迄今为止，尚未见有合适的催化剂可用于α，β-不饱和腈的不对称氢化。我们发现，在正常条件下对N，N-二异丙基乙胺加成的Ir N，P配位体络合物在对α，β-不饱和腈没有反应性的情况下变成高活性催化剂。碱活化的催化剂可以使H，2的α，β-不饱和腈共轭还原在低催化剂负载量下，可获得具有高转化率和出色对映选择性的相应饱和腈。相反，缺乏共轭氰基的烯烃在这些条件下不会发生反应，因此可以选择性还原α，β-不饱和腈的共轭CC键，而分子中其他类型的CC键则完好无损。 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402053
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙炔腈 在 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-3-phenylpent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 3-Alkylcinnamonitriles

  摘要：

  Stereoselective synthesis of (2Z)-3-arylselenocinnamonitriles and coupling them with Grignard reagents catalysized by CuI, giving the trisubstituted alkenes with main retention products.

  DOI：

  10.1080/00397919608003772

文献信息

• Photocatalytic <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization of Polarized Alkenes Inspired by the Visual Cycle: Mechanistic Dichotomy and Origin of Selectivity
  作者：Jan B. Metternich、Denis G. Artiukhin、Mareike C. Holland、Maximilian von Bremen-Kühne、Johannes Neugebauer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01281

  日期：2017.10.6

  (−)-riboflavin in the eyes of vertebrates to invert the intrinsic directionality of retinal isomerization. Herein, we extend this methodology to include a bioinspired, catalytic E → Z isomerization of α,β-unsaturated nitriles, thereby mimicking the intermediate Opsin-derived, protonated Schiff base in the visual cycle with simple polarized alkenes. Replacement of the iminium motif by a cyano group is well

  极化烯烃的选择性异构化通过精美的空间和时间控制反复执行，从自然产物的生物合成到哺乳动物的视觉循环，支撑了众多复杂的生物过程。然而，大自然的熟练程度掩盖了复制这种固有的困难禁忌在实验室-thermodynamic改造。最近，我们公开了极化烯烃的第一个高度Z选择性异构化反应，使用肉桂酰基发色团作为紫外线替代（402 nm）下的视网膜替代物，并使用（-）-核黄素（维生素B 2）作为廉价的有机光催化剂（J 。化学会会志。2015年，137，11254-11257）。这项研究的灵感来自脊椎动物眼中结晶（-）-核黄素的结晶，以颠倒视网膜异构化的内在方向性。在本文中，我们将这种方法扩展到包括生物启发的α，β-不饱和腈的E → Z异构化催化反应，从而在视觉循环中模仿简单的极化烯烃模拟中间Opsin衍生的质子化Schiff碱。亚甲基基团取代亚胺基序的耐受性很好，并为后异构化功能化提供了更多的通用性。展示了广泛的基材范围（高达99：1
• Brønsted acid mediated nitrogenation of propargylic alcohols: an efficient approach to alkenyl nitriles
  作者：Xiaoqiang Huang、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c4ob00888j

  日期：——

  A novel and efficient approach to alkenyl nitriles from readily available propargylic alcohols has been developed. This nitrogenation reaction is transition-metal-free and could be conducted under air at ambient temperature, which makes this protocol promising and practical. Moreover, NH4Br is disclosed as an efficient additive to promote the stereoselectivity of this reaction.

  开发了一种由易于获得的炔丙基醇制备烯基腈的新颖且高效的方法。这种氮化反应无需过渡金属参与，在常温常压下即可进行，因而该方案具有潜在的应用前景和实用性。此外，NH4Br作为一种高效添加剂，能提高反应的立体选择性。
• Highly Efficient Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Nitriles
  作者：Qiaozhi Yan、Duanyang Kong、Meina Li、Guohua Hou、Guofu Zi

  DOI：10.1021/jacs.5b06418

  日期：2015.8.19

  A highly efficient enantioselective hydrogenation of α,β-unsaturated nitriles catalyzed by Rh-(R,R)-f-spiroPhos complex has been developed. With Rh-(R,R)-f-spiroPhos catalyst and under mild conditions, a wide range of α,β-unsaturated nitriles including the (E)- and (Z)-isomers of 3-alkyl-3-aryl, 3,3-diaryl, and 3,3-dialkyl α,β-unsaturated nitriles were hydrogenated to the corresponding chiral nitriles

  已经开发了一种由 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 络合物催化的 α,β-不饱和腈的高效对映选择性氢化。使用 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 催化剂，在温和条件下，可生成多种 α,β-不饱和腈，包括 3-烷基-3-芳基的 (E)- 和 (Z)-异构体，3 ,3-二芳基和 3,3-二烷基 α,β-不饱和腈被氢化成相应的手性腈，具有优异的对映选择性（高达 99.9% ee）和高转换数（TON 高达 10,000）。
• Copper Hydride Catalyzed Enantioselective Conjugate Reduction of Unsaturated Nitriles
  作者：Jaesook Yun、Daehyung Lee、Youngmin Yang

  DOI：10.1055/s-2007-966068

  日期：——

  α,β-Unsaturated nitriles were reduced with high levels of enantioselectivity via copper hydride catalysis. In this procedure, bench-top stable copper(II) acetate and Josiphos ligand are used as the chiral catalyst and an inexpensive hydrosilane, polymethylhydrosiloxane (PMHS) is employed as the stoichiometric reducing agent. While the reactions are conducted at 0 °C in most cases, they also can be

  通过氢化铜催化，α,β-不饱和腈以高水平的对映选择性被还原。在此过程中，台式稳定的乙酸铜 (II) 和 Josiphos 配体用作手性催化剂，廉价的氢硅烷聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 用作化学计量还原剂。虽然反应在大多数情况下是在 0°C 下进行的，但它们也可以在室温下以更高的速率进行，而对映体过量没有显着下降。
• Highly Enantioselective Conjugate Reduction of β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Nitriles
  作者：Daehyung Lee、Daesung Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/anie.200600184

  日期：2006.4.21