2,4-bis(diethoxycarbonylmethylene)-1,3-dithietane | 7555-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,4-bis(diethoxycarbonylmethylene)-1,3-dithietane
• 英文别名: Propanedioic acid, 2,2'-(1,3-dithietane-2,4-diylidene)bis-, tetraethyl ester；diethyl 2-[4-(1,3-diethoxy-1,3-dioxopropan-2-ylidene)-1,3-dithietan-2-ylidene]propanedioate
• CAS: 7555-16-0
• 化学式: C₁₆H₂₀O₈S₂
• 分子量: 404.462
• InChiKey: CQZLSMCISVQUMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-181 °C
• 沸点：
  419.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.349±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  156
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis(diethoxycarbonylmethylene)-1,3-dithietane 在 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-Naphtho[1,2-d][1,3]dithiol-2-ylidene-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  芳族二硫代酸酯的环化：1,3-苯并二硫醇的合成

  摘要：

  从各种芳族硫醇1开始描述了1，3-苯并二硫醇-2-亚烷基化合物（例如4）的两步合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80087-3
• 作为产物：
  描述：

  potassium-1,1-diethoxycarbonyl-ethylene-2,2-dithiolate 在 盐酸 作用下， 生成 2,4-bis(diethoxycarbonylmethylene)-1,3-dithietane
  参考文献：
  名称：

  5,6-二氢-4 H -1,3,5-二噻嗪，2,3-二氢-6-thioxo-6 H -1,3-噻嗪和6-氨基-1,3-二硫辛的合成

  摘要：

  衍生自含有活性亚甲基或磺酰胺基，二硫化碳和氢氧化钠或氢氧化钾的化合物的二硫醇盐（1）或（2）与甲醛和伯胺进行曼尼斯（Mannish）反应形成5,6-二氢-1， 3，5-二噻嗪（3）或（4）。衍生自乙酰乙酸乙酯的二硫醇盐（12）在上述条件下环化为2,3-二氢-3,4-二甲基-6-硫代氧-6 H -1,3-噻嗪-5-羧酸乙酯（18）。衍生自氰基乙酸酯的二硫醇盐（20）或衍生自苯乙酮的二硫醇盐（10）与甲醛和氰基乙酸酯或2-氰基丙烯酸酯相互作用形成6-氨基-1,3-二硫辛（26）或亚氨基二噻吩（28） 。6-氨基-2-[（（1-氰基-1-乙氧基羰基）亚甲基] -1,3-二硫基-5-羧酸甲酯（26; R 1 = Et，R 2＝ Me）与脂族酰氯形成N-酰基衍生物。在氧化时，二硫精（26； R 1＝ Et，R 2＝ Me）收缩成2-氰基-2-（4-氰基-1，3-二硫代噻吩-5-亚烷基）乙酸乙酯（31）。

  DOI：

  10.1039/p19800001038

文献信息

• Übergangsmetall-heteroallen-komplexe
  作者：Karsten Seitz、Jörg Benecke、Ulrich Behrens

  DOI：10.1016/0022-328x(89)88030-1

  日期：1989.7

  Co2(CO)8 reacts with the thioketene (CF3)2CCS to give a dinuclear compound [Co(CO)2(CF3)2CCS]2 (6. Photolysis of (CF3)2CCS with Fe(CO)5 leads to two differing complexes of the type [Fe2(CO)6(CF)3)2CCS] (9 and [Fe(CO)3(CF3)2CCS]2 (10). The “dimeric thiketene” (EtOOC)2CCSSCC(COOEt)2 reacts with Fe(CO)5 to give [Fe2(CO)6(EtOOC)2CCS] (13). The crystal structure of 9 has been determined by X-ray diffraction

  Co 2（CO）8与硫代烯酮（CF 3）2 CCS反应生成双核化合物[Co（CO）2（CF 3）2 CCS] 2（6。（CF 3）2 CCS与Fe（CO ）的光解）5导致[Fe 2（CO）6（CF）3）2 CCS]（9和[Fe（CO）3（CF 3）2 CCS] 2（10）类型的两个不同的络合物。 ”（EtOOC）2 CCSSCC（COOEt）2与Fe（CO）5反应得到[Fe 2（CO）6（EtOOC）2 CCS]（13）。9的晶体结构已经通过X射线衍射确定。
• Synthesis and Evaluation of Sterically Demanding Ruthenium Dithiolate Catalysts for Stereoretentive Olefin Metathesis
  作者：T. Patrick Montgomery、Jessica M. Grandner、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00555

  日期：2017.10.23

  access to a kinetically E selective pathway through stereoretentive olefin metathesis. The typical dithiolate used is relatively simple with low steric demands imparted on the catalyst. We have developed a synthetic route that allows access to sterically demanding dithiolate ligands. The catalysts generated provided a pathway to study the intricate structure–activity relationships in olefin metathesis.

  二硫醇盐配体最近已用于钌催化的烯烃复分解反应中，并提供了与动力学E接触的途径。立体固位烯烃复分解的选择性途径。所用的典型二硫醇盐相对简单，对催化剂的空间要求低。我们已经开发出一种合成途径，可以使用对空间有要求的二硫醇盐配体。生成的催化剂提供了研究烯烃复分解中复杂的结构-活性关系的途径。已经发现，DFT计算可以以极高的准确性预测钌中心周围的配体排列。这些二硫醇盐催化剂证明对配体异构化具有抵抗力，即使在强力条件下也稳定。另外，催化剂引发和烯烃复分解研究对二硫醇盐配体结构与催化剂活性和选择性之间的相互作用提供了更好的理解。
• Bis(trifluoromethyl)thioketene. I. Synthesis and cycloaddition reactions
  作者：Maynard S. Raasch

  DOI：10.1021/jo00835a064

  日期：1970.10
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.1, 1.1.5.1, page 48 - 56
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Selected 4-hexafluoroisopropylidene-2, 2-bis(hydrocarbyl)-1, 3-dithietanes and derivatives
  申请人：DU PONT

  公开号：US03337586A1

  公开（公告）日：1967-08-22