3-(benzyloxy)butanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(benzyloxy)butanal
• 英文别名: 3-benzyloxy-butyraldehydealdehyde；(±)-3-benzyloxybutanal；β-benzyloxybutanal；3-Benzyloxybutanal；3-phenylmethoxybutanal
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: GXDKPEQSONUTRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzyloxy)butanal 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以93%的产率得到(±)-2-benzyloxy-4,4-difluorobutane
  参考文献：
  名称：

  饱和无环氟代醇中的分子内 OH·····氟氢键：γ-氟丙醇基序

  摘要：

  氟化通常用于化合物性能优化。然而，氟化对相邻官能团氢键（HB）性质以及氟本身的HB接受能力的影响尚不完全清楚。尽管构象限制的氟代醇可以形成 OH⋅⋅⋅F 分子内 HBs (IMHBs)，但柔性化合物中的这种相互作用仍然存在疑问。与之前的报道相比，本文首次证明了无环饱和 γ-氟代醇中存在 OH⋅⋅⋅F IMHB，甚至对于母体 3-氟丙-1-醇也是如此。相对立体化学对相应的h1 J OH⋅⋅⋅F值具有至关重要的影响，如syn ‐ 和anti- 4-氟戊烷-2-ol (6.6 和 1.9 Hz) 所示。OH⋅⋅⋅F IMHBs 的大小及其对整体分子构象、氟化基序和烷基取代水平的强烈依赖性，通过量子化学计算得到了合理化。对于给定的烷基链，“屏蔽规则”适用于 OH⋅⋅⋅F IMHB 能量。令人惊讶的是，预测的 OH⋅⋅⋅F IMHB 能量仅比相应的 OH⋅⋅⋅OMe 弱一些。这些结果为脂肪醇氟化的影

  DOI：

  10.1002/chem.201503253
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-(benzyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  饱和无环氟代醇中的分子内 OH·····氟氢键：γ-氟丙醇基序

  摘要：

  氟化通常用于化合物性能优化。然而，氟化对相邻官能团氢键（HB）性质以及氟本身的HB接受能力的影响尚不完全清楚。尽管构象限制的氟代醇可以形成 OH⋅⋅⋅F 分子内 HBs (IMHBs)，但柔性化合物中的这种相互作用仍然存在疑问。与之前的报道相比，本文首次证明了无环饱和 γ-氟代醇中存在 OH⋅⋅⋅F IMHB，甚至对于母体 3-氟丙-1-醇也是如此。相对立体化学对相应的h1 J OH⋅⋅⋅F值具有至关重要的影响，如syn ‐ 和anti- 4-氟戊烷-2-ol (6.6 和 1.9 Hz) 所示。OH⋅⋅⋅F IMHBs 的大小及其对整体分子构象、氟化基序和烷基取代水平的强烈依赖性，通过量子化学计算得到了合理化。对于给定的烷基链，“屏蔽规则”适用于 OH⋅⋅⋅F IMHB 能量。令人惊讶的是，预测的 OH⋅⋅⋅F IMHB 能量仅比相应的 OH⋅⋅⋅OMe 弱一些。这些结果为脂肪醇氟化的影

  DOI：

  10.1002/chem.201503253

文献信息

• [EN] PROTEIN TYROSINE PHOSPHATASE INHIBITORS AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE PROTÉINE TYROSINE PHOSPHATASE ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：CALICO LIFE SCIENCES LLC

  公开号：WO2020186199A1

  公开（公告）日：2020-09-17

  Provided herein are compounds, compositions, and methods useful for inhibiting protein tyrosine phosphatase, e.g., protein tyrosine phosphatase non-receptor type 2 (PTPN2) and/or protein tyrosine phosphatase non-receptor type 1 (PTPN1), and for treating related diseases, disorders and conditions favorably responsive to PTPN 1 or PTPN2 inhibitor treatment, e.g., a cancer or a metabolic disease.

  本文提供了用于抑制蛋白酪氨酸磷酸酶的化合物、组合物和方法，例如蛋白酪氨酸磷酸酶非受体型2（PTPN2）和/或蛋白酪氨酸磷酸酶非受体型1（PTPN1），以及用于治疗对PTPN1或PTPN2抑制剂治疗有良好反应的相关疾病、紊乱和状况的方法，例如癌症或代谢性疾病。
• A new type of complex reagent, R4Pb / TiCl4
  作者：Yoshinori Yamamoto、Jun-ichi Yamada、Tetsuya Asano

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80009-5

  日期：1992.7

  Tetraalkllleads (R4Pb) reacted quite smoothly with aldehydes R′CHO in the presence of TiCl4 to produce the corresponding alcohols (RCHOHR′) in high to good yields. The reagent system, R4Pb/TiCl4, exhibited high chemoselectivity; only aldehydes underwent the alkylation in the presence of ketones. Further, the new reagent exhibited high 1,2- and 1,3-asymmetric induction. The transfer order of alkyl groups

  在存在TiCl 4的情况下，四烷基铅（R 4 Pb）与醛R'CHO的反应非常顺利，从而以高收率得到了相应的醇（RCHOHR'）。试剂体系R 4 Pb / TiCl 4具有很高的化学选择性。只有醛在酮存在下进行烷基化。此外，新试剂表现出高的1,2-和1,3-不对称诱导。确定了醛与混合的四烷基铅/ TiCl 4反应中烷基的转移顺序；我>Et.i-Pr⪢n-Bu。
• Metal Chloride-Promoted Aldol Reaction of α-Dimethylsilylesters with Aldehydes, Ketones, and α-Enones
  作者：Katsukiyo Miura、Akira Hosomi、Takahiro Nakagawa

  DOI：10.1055/s-2005-871938

  日期：——

  In the presence of a catalytic amount of LiCl, α-dimethylsilylesters (α-DMS-esters) 1 smoothly reacted with various aldehydes at 30 °C to give aldols in good to high yields. On the other hand, the aldol reaction with ketones was effectively promoted by MgCl2 rather than by LiCl. α-Enones also underwent the metal chloride-promoted addition of 1 at the carbonyl carbon or β-carbon.

  在氯化锂（LiCl）的催化量存在下，α-二甲基硅醚（α-DMS-酯）1在30°C下顺利与各种醛反应，以良好至高收率生成醇醛化合物。另一方面，酮的醇醛反应更有效地被氯化镁（MgCl2）而非氯化锂（LiCl）促进。α-烯酮也能在羰基碳或β-碳上经历金属氯化物促进的1的加成反应。
• Catalyst control in a chiral borane-mediated aldol reaction. Both syn- and anti-aldols in almost optically pure state obtained from one racemic aldehyde
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Haruhide Kira、Mostofa Abu Hena

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00379-6

  日期：1996.4

  Chiral borane (L-2 and D-2)-mediated aldol reaction proceeded with chiral aldehydes (1, 5, and 9) in a manner of “catalyst control”. Both enantiomers were obtained from one racemic aldehyde in almost optically pure state.

  手性硼烷（L-2和D-2）介导的醛醇缩合反应与手性醛（1、5和9）以“催化剂控制”的方式进行。两种对映异构体均由一种外消旋醛以几乎光学纯的状态获得。
• Synthesis of 2-Isoxazolines: Enantioselective and Racemic Methods Based on Conjugate Additions of Oximes
  作者：Antti Pohjakallio、Petri M. Pihko、Ulla M. Laitinen

  DOI：10.1002/chem.201000861

  日期：——

  enabled us to discover an enantioselective process in which the fragile conjugate‐addition product generated in the first stage is rapidly cyclized into the stable isoxazoline under acidic conditions, with conservation of enantiomeric excess. In summary, herein we describe synthetically useful protocols for accessing 3‐unsubstituted 2‐isoxazolines in both the enantioselective and racemic manner. The

  在催化量的苯胺盐存在下，通过α，β-不饱和醛与肟之间的缩合反应形成3-未取代的2-异恶唑啉。从机理上讲，该过程涉及快速共轭添加肟和减慢分子内肟转移反应。发现肟转移的速率与催化剂的酸度相关。这一发现使我们能够发现一种对映选择性过程，其中在酸性条件下，第一步产生的易碎的缀合物加成产物在酸性条件下迅速环化成稳定的异恶唑啉，同时保留了对映体过量。总而言之，本文中我们描述了以对映选择性和外消旋两种方式访问​​3-未取代的2-异恶唑啉的合成有用方法。还通过NMR光谱实验研究了由苯胺盐催化的缩合反应的机理，其中研究了不同取代的醛和肟以及水对反应速率的影响。结果表明从3-羟基-2-异恶唑烷中间体中限速消除水。