Reaction Kinetics of PO<sub>2</sub>Cl<sup>-</sup>, PO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub><sup>-</sup>, POCl<sub>2</sub><sup>-</sup>, and POCl<sub>3</sub><sup>-</sup> with O<sub>2</sub> and O<sub>3</sub> from 163 to 400 K
作者:Abel I. Fernandez、Anthony J. Midey、Thomas M. Miller、A. A. Viggiano
DOI:10.1021/jp047545q
日期:2004.10.1
fractions for the gas-phase reactions of O2 and O3 with the anions (a) PO2Cl-, (b) POCl3-, (c) POCl2-, and (d) PO2Cl2- were measured in a selected-ion flow tube (SIFT). The kinetics were measured at temperatures of 163−400 K and a He pressure of 0.4 Torr. Only PO2Cl- reacts with O2 to a measurable extent, having k(163−400 K) = 1.1 × 10-8(T/K)-1.0 cm3 molecule-1 s-1, while O3 reacts with all of the anions
在选定的-离子流管 (SIFT)。在 163-400 K 的温度和 0.4 Torr 的 He 压力下测量动力学。只有 PO2Cl- 与 O2 反应达到可测量的程度,k(163−400 K) = 1.1 × 10-8(T/K)-1.0 cm3 分子-1 s-1,而 O3 与除 PO2Cl2 之外的所有阴离子反应-。O3 与阴离子 a-c 反应的拟合速率常数表达式如下:ka(163-400 K) = 3.5 × 10-6(T/K)-1.6, kb(163-400 K) = 4.0 × 10 -7(T/K)-1.2,并且 kc(163−400 K) = 3.7 × 10-7(T/K)-1.4 cm3 分子-1 s-1。在 G3 理论水平上进行计算,以获得反应物和产物种类的优化几何形状、能量和电子亲和力 (EA),以及确定反应热化学,以帮助理解实验结果。具有较低电子结合能 (eBE) 的 POxCly-