二磷酸酯 | 14000-31-8

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 非金属氧阴离子化合物
• 中文名称: 二磷酸酯
• 英文名称: pyrophosphate
• 英文别名: PPi；diphosphate；pyrophosphate ion；phosphonato phosphate
• CAS: 14000-31-8
• 化学式: O₇P₂
• 分子量: 173.943
• InChiKey: XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

ADMET

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

慢性高水平的焦磷酸盐与低磷酸酯酶症有关。

Chronically high levels of pyrophosphate are associated with Hypophosphatasia.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二磷酸酯 在 air 作用下， 以 melt 为溶剂， 生成 磷酸肌酸
  参考文献：
  名称：

  Harrison, J., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1955, vol. 241, p. 488 - 489

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  连二磷酸 在 Cl₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 以>99的产率得到二磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Blaser, B., Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 563 - 572

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  肌苷 在 二磷酸酯 作用下， 反应 120.0h， 以0.5 g的产率得到IMP
  参考文献：
  名称：

  基于连续流反应器的磷酸化化合物的大规模酶促合成

  摘要：

  酸性磷酸酶是一种能够催化磷酸基团从廉价的焦磷酸酯向醇类底物转移的酶，已通过环氧连接剂（Immobeads-150或Sepabeads EC-EP）共价固定在聚甲基丙烯酸酯珠上。固定后，保留了70％的活性，固定的酶稳定了许多个月。与固定化的酶，我们能够产生和制备d -葡萄糖-6-磷酸，Ñ乙酰基d -葡糖胺-6-磷酸，磷酸烯丙酯，磷酸二羟丙酮，甘油-1-磷酸，和肌苷-5'-单磷酸使用分批进料反应器或连续流填充床反应器，以克为单位从相应的伯醇中提取。

  DOI：

  10.1002/chem.201200101

文献信息

• Oxidative Conversion of Diphosphonate to Diphosphate and Isohypophosphate by Hydrogen Peroxide
  作者：Norimasa Yoza、Noriko Tokushige、Tetsuya Nakazato、Ko Takehara、Yasushi Ide、Yoshinobu Baba

  DOI：10.1246/cl.1990.1487

  日期：1990.9

  Diphosphonate (oxidation number of phosphorus +3) could be oxidized by hydrogen peroxide without P–O–P bond cleavage. The formation of dimeric compounds; diphosphate (oxidation number +5) and isohypophosphate (oxidation numbers +3 and +5), was characterized by HPLC and 31P NMR.

  二膦酸盐（磷的氧化态为+3）可以在不发生P–O–P键断裂的情况下被过氧化氢氧化。通过高效液相色谱法（HPLC）和31P核磁共振（NMR）对生成的二聚化合物——二磷酸盐（磷的氧化态为+5）和异亚磷酸盐（磷的氧化态分别为+3和+5）进行了表征。
• Über die Reaktion von Harnstoff mit Ammoniumhydrogenamidophosphat unter dem Atmosphärendruck
  作者：Choichiro Shimasaki、Mitsunari Hara

  DOI：10.1246/bcsj.58.3613

  日期：1985.12

  aufgestellt. Die fruhere Hauptreaktion der Bildung von GH+ ist das Deamidieren von NH4HPO3NH2. Die gebildete GH+ und das Phosphation bilden mit zunehmender Reaktionstemperatur jeweils die Ringverbindungen wie Triazinverbindungen und die Polmerisaten wie Pyro-, Tripoly-, und Metaphosphat. Das aus NH4HPO3NH2 isolierende Ammoniak unterdruckt die Zersetzung von Harnstoff zu Cyansaure und befordert die Transition

  Die Reaktion von Harnstoff mit Ammoniumhydrogenamidophosphat (NH4HPO3NH2) im Schmelzzustand unter dem Atmospharendruck ergibt, das die Bildung des Guanidinumions (GH+) zusammen mit dem Phosphation bei ca。160 °C die maximale Hitze, und nach 7 Stunden die maximale Ausbeute erreicht。Aus IR Spektren 和 31P NMR-Spektren von Reaktionsgemischen und der Entwicklungsbetrag des Ammoniakgases wurde keine Zwischenprodukte
• A fluorescent pyrophosphate sensor via excimer formation in water
  作者：Hong Kwan Cho、Dong Hoon Lee、Jong-In Hong

  DOI：10.1039/b417845a

  日期：——

  A new fluorescent sensor based on a pyrene/Zn(II)-dpa (dpa = bis(2-pyridylmethyl)amine) conjugate displays excimer emission selective for pyrophosphate over other anions.

  一种基于a / Zn（II）-dpa（dpa =双（2-吡啶基甲基）胺）共轭物的新型荧光传感器显示出对焦磷酸盐比其他阴离子具有选择性的准分子发射。
• Synthesis of ribonucleotides from the corresponding ribonucleosides under plausible prebiotic conditions within self-assembled supramolecular structures
  作者：A. Franco、J. R. Ascenso、L. Ilharco、J. A. L. da Silva

  DOI：10.1039/c9nj05601g

  日期：——

  Abiotic synthesis of ribonucleotides, mainly at the 5′ position, from the corresponding ribonucleosides within guanosine:borate hydrogels in the temperature range of 70–90 °C, using urea and a phosphate source (K₂HPO₄ or hydroxyapatite).

  在70-90°C温度范围内，使用尿素和磷酸盐来源（K2HPO4或羟基磷灰石），在鸟苷硼酸盐水凝胶中，主要在5'位置从相应的核糖核苷酸合成核糖核苷酸。
• Outer-sphere redox reactions of [CoIII(NH3)5(H x P y O z )](m? 3)? complexes. A temperature- and pressure-dependence kinetic study on the influence of the phosphorus oxoanions
  作者：Manuel Martinez、Mari-Angel Pitarque、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/dt9960002665

  日期：——

  Outer-sphere redox reactions between [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–(HxPyOzm–= H2PO2–, H2PO3–, HPO32–, HP2O73–, P2O74–, γ-H2P3O103–, -HP3O104–, -P3O105–, β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– or -P3O105–) and [Fe(CN)6]4– have been studied as a function of pH, HxPyOzm– oxoanion, temperature and pressure. The effect of the oxidation state, size, geometry and extent of protonation of the HxPyOzm– oxoanions on the precursor-complex formation constant, electron-transfer rate constant, and thermal and pressure activation parameters has been investigated. The values obtained indicate that all the precursor-complex formation equilibrium constants, KOS, are the same except for the non-linear β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– and -P3O105– oxoanions, where the values are consistently larger, indicating that hydrogen bonding plays a very important role. The electron-transfer rate constant for a series of [Co(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–, with linear oxoanions, increases on decreasing the negative charge on the complex k308= 0.73 × 10–3 and (8.5–11)× 10–3 s–1 for the γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2– and γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)], respectively}. For the non-linear β-P3O105– oxoanions a threshold is observed when the external oxo groups are protonated k308= 20 × 10–3 for β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ species and 0.84 × 10–3 s–1 for β-[Co(NH3)5(H2P3O10)], -[Co(NH3)5(HP3O10)]– or -[Co(NH3)5(P3O10)]2–}. The ΔH‡ values are within the range expected, while those of ΔS‡ and ΔV‡ vary considerably with the extent of protonation of the phosphorus oxoanionic ligands, being 13 J K–1 mol–1 and + 36 cm3 mol–1 and 69 J K–1 mol–1 and + 13 cm3 mol–1, respectively for the [Co(NH3)5(HP2O7)]–[Co(NH3)5(P2O7)]– couple. The ΔV‡ values depend strongly on the oxo group distribution of the oxophosphorus ligand + 13 and + 32 cm3 mol–1 for β- and γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2–, respectively}. Hydrogen bonding and solvent reorganization play a key role in the interpretation of the activation parameters.

  外球红氧还原反应在 [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m−3)−（HxPyOzm−= H2PO2−, H2PO3−, HPO32−, HP2O73−, P2O74−, γ-H2P3O103−, −HP3O104−, −P3O105−, β-H3P3O102−, −H2P3O103−, −HP3O104− 或 −P3O105−）与 [Fe(CN)6]4− 之间已作为 pH，HxPyOzm− 氧阴离子，温度和压力的函数进行研究。研究了氧化态、大小、几何形状以及 HxPyOzm− 氧阴离子的质子化程度对前驱体-复合物形成常数、电子转移速率常数以及热和压力激活参数的影响。获得的数值表明，所有的前驱体-复合物形成平衡常数 KOS 除了非线性 β-H3P3O102−，−H2P3O103−，−HP3O104− 和 −P3O105− 氧阴离子外，其他都相同，其中的数值始终较大，表明氢键起到了非常重要的作用。对于一系列具有线性氧阴离子的 [Co(NH3)5(HxPyOz)](m−3)− 复合物，电子转移速率常数随着复合物负电荷的减少而增加 k308= 0.73 × 10−3 和 (8.5−11)× 10−3 s−1，分别对应 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 和 γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)]}。对于非线性 β-P3O105− 氧阴离子，当外部氧基质子化时观察到一个阈值 k308= 20 × 10−3 对于 β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ 物种，0.84 × 10−3 s−1 对于 β-[Co(NH3)5(H2P3O10)]，−[Co(NH3)5(HP3O10)]− 或 −[Co(NH3)5(P3O10)]2−}。ΔH‡ 的数值在预期范围内，而 ΔS‡ 和 ΔV‡ 的数值随着磷氧阴离子配体的质子化程度变化显著，对于 [Co(NH3)5(HP2O7)]−[Co(NH3)5(P2O7)]− 伴侣分别为 13 J K−1 mol−1 和 + 36 cm3 mol−1，以及 69 J K−1 mol−1 和 + 13 cm3 mol−1。ΔV‡ 的值强烈依赖于氧基团在氧磷配体中的分布 β- 和 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 的值分别为 + 13 和 + 32 cm3 mol−1}。氢键和溶剂重排在激活参数的解释中起着关键作用。