butyl 2-methyl-3-oxobutanoate | 126045-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: butyl 2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 126045-59-8
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: WZUQMOGWPIRDHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butyl 2-methyl-3-oxobutanoate 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NAKAMURA, KAORU;MIYAI, TAKEHIKO;NAGAR, ASHISH;OKA, SHINZABURO;OHNO, ATSUY+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 1179-1187

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 正丁醇 以66%的产率得到butyl 2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  微生物减少中的立体化学控制。9. 用面包酵母对 2-Alkyl-3-oxobutanoate 进行非对映选择性还原

  摘要：

  面包师的酵母将 2-烷基-3-氧代丁酸（CH3COCHRCO2R'；R=甲基、乙基、丙基、炔丙基和烯丙基）的酯还原为相应的（S）-羟基酯，具有独特的立体选择性，而在 2羟基酯的-位是S(反)或R(syn)，这取决于酯的碳烷氧基部分中烷氧基的结构。通常，关于 2 位的立体选择性并不令人满意。一般来说，叔丁酯的还原在产物中占主导地位，而 1,1-二甲基丙酯的还原则发挥顺式优势。从酯的合理构象的角度讨论了这两种酯在非对映选择性方面的显着差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1179

文献信息

• Reagent-controlled enantioselectivity switch for the asymmetric fluorination of β-ketocarbonyls by chiral primary amine catalysis
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1039/c6sc03109a

  日期：——

  enantioselectivity switch was uncovered in the asymmetric α-fluorination of β-ketocarbonyls by a chiral primary amine catalyst. By a simple swap of fluorination reagents, both enantiomers of the quaternary fluorination adducts could be obtained with good yields and high enantioselectivity. Mechanistic studies disclosed dual H-bonding and electrostatic stereocontrolling modes for the catalysis.

  通过手性伯胺催化剂在β-酮羰基的不对称α-氟化反应中未发现试剂控制的对映选择性开关。通过简单地交换氟化试剂，可以以良好的产率和高的对映选择性获得季氟化加合物的两种对映异构体。机理研究揭示了催化的双重氢键结合和静电立体控制方式。
• Chiral Primary Amine/Ketone Cooperative Catalysis for Asymmetric α-Hydroxylation with Hydrogen Peroxide
  作者：Mao Cai、Kaini Xu、Yuze Li、Zongxiu Nie、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.0c11787

  日期：2021.1.20

  catalytic strategies, aminocatalysis and carbonyl catalysis do not coexist well, and, as such, a cooperative amine/carbonyl dual catalysis remains essentially unknown. Here we report a cooperative primary amine and ketone dual catalytic approach for the asymmetric α-hydroxylation of β-ketocarbonyls with H2O2. Besides participating in the typical enamine catalytic cycle, the chiral primary amine catalyst

  羰基和胺在有机催化中是阴阳，因为它们相互激活和相互转化。这些内在反应的伙伴倾向于彼此凝聚，因此当一起用作助催化剂时会消耗它们各自的活性。尽管在许多突出的催化策略中得到广泛应用，但氨基催化和羰基催化不能很好地共存，因此，协作的胺/羰基双催化仍然基本上是未知的。在这里，我们报告了一种伯胺和酮双重催化方法，用于 β-酮羰基与 H2O2 的不对称 α-羟基化。除了参与典型的烯胺催化循环外，还发现手性伯胺催化剂与酮催化剂协同工作，通过原位生成的酮亚胺衍生的恶氮丙啶中间体活化 H2O2。最终，这种烯胺-恶氮丙啶偶联以优异的产率和对映选择性促进了几种 β-酮羰基的高度受控的 α-羟基化。值得注意的是，肽基酰胺或手性酯的后期羟基化也可以以高立体选择性实现。除了操作简单和条件温和外，这种胺/酮协同催化方法还为 H2O2 的催化活化提供了一种新策略，并扩展了典型的胺和羰基催化的领域，以包括这种具有挑战性的转化。
• Electrochemical fluorination of β-dicarbonyl compounds using p-iodotoluene difluoride as a mediator
  作者：Shoji Hara、Tsuyoshi Hatakeyama、Sheng-Qi Chen、Kenji Ishi-i、Masanori Yoshida、Masanori Sawaguchi、Tsuyoshi Fukuhara、Norihiko Yoneda

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00144-9

  日期：1998.2

  The selective and direct introduction of the fluorine atom into the α-position of β-dicarbonyl compounds was electrochemically achieved using iodotoluene difluoride as the mediator. The resulting α-fluoro-β-dicarbonyl compounds are important building blocks for biologically active compounds.

  以二甲苯碘代甲苯为介质，通过电化学方法将氟原子选择性和直接引入β-二羰基化合物的α-位。所得的α-氟-β-二羰基化合物是生物活性化合物的重要组成部分。
• Asymmetric Enamine Catalysis with β-Ketoesters by Chiral Primary Amine: Divergent Stereocontrol Modes
  作者：Changming Xu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jo502152w

  日期：2014.12.5

  aminocatalysis with α-substituted β-ketoesters. A simple chiral primary amine catalyst was identified to enable unprecedentedly effective catalysis of β-ketoesters in α-hydrazination and Robinson annulation reaction with good yields and high enantioselectivities. Stoichiometric experiments with preformed enamine ester intermediates revealed their enamine-catalytic nature as well as the critical roles of acidic

  α-支化的酮由于其拥挤的结构以及控制化学和立体选择性的相关困难，在氨基催化中仍然是具有挑战性的底物类型。在这项工作中，我们探索了α-取代的β-酮酸酯的不对称氨基催化。鉴定了一种简单的手性伯胺催化剂，它能够以高收率和高对映选择性，在α-酰肼化和鲁滨逊环化反应中空前有效地催化β-酮酸酯。用预先形成的烯胺酯中间体进行的化学计量实验显示了它们的烯胺催化性质，以及酸性添加剂在促进催化转化以及调节化学和立体选择性方面的关键作用。在相同的催化系统下，就新形成的立体异构中心的绝对构型而言，这两个反应显示出相反的手性诱导。DFT对这个引人入胜的问题进行了调查，结果显示了不同的立体声控制模式。对于α-酰肼化，H键定向的面部攻击决定了立体选择性，而空间模型被应用于Robinson环合，其中涉及β-酮酸酯和乙烯基酮/醛的双重活化。
• Chiral Primary Amine/Palladium Dual Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation of β-Ketocarbonyl Compounds with Allylic Alcohols
  作者：Han Zhou、Long Zhang、Changming Xu、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/anie.201505946

  日期：2015.10.19

  promote the direct asymmetric allylic alkylation (AAA) of β‐ketocarbonyl compounds. In particular, the synergistic dual catalytic system enabled the AAA reaction of challenging acyclic aliphatic ketones, such as β‐ketocarbonyl compounds and 1,3‐diketones.

  开发了由手性伯胺和钯配合物组成的高效双催化体系，以促进β-酮羰基化合物的直接不对称烯丙基烷基化（AAA）。特别是，协同双催化系统使具有挑战性的无环脂肪族酮（例如β-酮羰基化合物和1,3-二酮）能够进行AAA反应。