2-cinnamylcyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-cinnamylcyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-cinnamylcyclohexanone；2-(3-Phenylprop-2-enyl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: FSTALRCSLSFKOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cinnamylcyclohexan-1-one 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 2C₅H₇O₂^(1-)*Pd⁽²⁺⁾ 、 lithium tert-butoxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (±)-(1R,2S,3aR)-diethyl 2-(1-phenyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-inden-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯的钯催化的烯烃双官能化反应用于合成取代的双环环戊烷

  摘要：

  描述了带有链式芳基或链烯基三氟甲磺酸酯的烯与烯醇式亲核试剂之间的钯催化的烯烃双官能化反应。转换形成两个C–C键，一个环和至多两个立体中心，同时生成含有附加羰基官能团的取代的环戊烷衍生物。形成的产物具有高达> 20：1的非对映选择性，并且在季碳原子之间形成空间拥挤的键是可行的。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00248
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-oxocyclohexyl)phosphonate 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-cinnamylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Dephosphonylation of β-Carbonyl Phosphonates

  摘要：

  A new methodology has been developed for the P-C bond cleavage of beta-carbonyl phosphonates. The alpha,alpha-disubstituted beta-keto phosphonates and the alpha-carbamoyl phosphonates have been shown to undergo dephosphonylation by reaction of their lithium enolate with LiAlH4, followed by quenching with aqueous H2SO4, affording regioselectively alpha,alpha-disubstituted ketone and alpha-substituted and alpha,alpha-disubstituted secondary amides.

  DOI：

  10.1021/jo990221r

文献信息

• Pd-Catalyzed Alkene Difunctionalization Reactions of Enolates for the Synthesis of Substituted Bicyclic Cyclopentanes
  作者：Evan C. Bornowski、Elsa M. Hinds、Derick R. White、Yusuke Nakamura、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00248

  日期：2019.8.16

  Palladium-catalyzed alkene difunctionalization reactions between alkenes bearing tethered aryl or alkenyl triflates and enolate nucleophiles are described. The transformations form two C–C bonds, a ring, and up to two stereocenters while producing substituted cyclopentane derivatives that contain appended carbonyl functionality. Products are formed with up to >20:1 diastereoselectivity, and the formation

  描述了带有链式芳基或链烯基三氟甲磺酸酯的烯与烯醇式亲核试剂之间的钯催化的烯烃双官能化反应。转换形成两个C–C键，一个环和至多两个立体中心，同时生成含有附加羰基官能团的取代的环戊烷衍生物。形成的产物具有高达> 20：1的非对映选择性，并且在季碳原子之间形成空间拥挤的键是可行的。
• Cascade Pd(<scp>ii</scp>)-catalyzed Wacker lactonization–Heck reaction: rapid assembly of spiranoid lactones
  作者：Ghassan Albarghouti、Ramesh Kotikalapudi、David Lankri、Viviana Valerio、Dmitry Tsvelikhovsky

  DOI：10.1039/c5cc09923d

  日期：——

  An unprecedented Pd-catalyzed cascade Wacker-Heck lactonization-cyclization sequence is reported. The process provides a facile approach to bi- and tricyclic spiranoid lactones in good yields. The reaction shows general substrate scope...

  据报道，前所未有的钯催化的级联Wacker-Heck内酯化环化序列。该方法提供了一种容易获得高收率的双环和三环螺内酯内酯的方法。反应显示出一般的底物范围...
• Facile synthesis of 1-alkoxy-1<i>H</i>-benzo- and 7-azabenzotriazoles from peptide coupling agents, mechanistic studies, and synthetic applications
  作者：Mahesh K Lakshman、Manish K Singh、Mukesh Kumar、Raghu Ram Chamala、Vijayender R Yedulla、Domenick Wagner、Evan Leung、Lijia Yang、Asha Matin、Sadia Ahmad

  DOI：10.3762/bjoc.10.200

  日期：——

  utility, this novel reaction has been used to prepare a series of acyclic nucleoside-like compounds. Because BtO(-) is a nucleofuge, several Bt-OCH2Ar substrates have been evaluated in nucleophilic substitution reactions. Finally, the possible formation of Pd pi-allyl complexes by departure of BtO(-) has been queried. Thus, alpha-allylation of three cyclic ketones was evaluated with 1-(cinnamyloxy)-1H-benzo[d][1

  (1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基氧基)三(二甲氨基)鏻六氟磷酸盐(BOP)，1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基4-甲基苯磺酸盐 (Bt-OTs) 和 3H-[1,2,3]三唑并[4,5-b]吡啶-3-基 4-甲基苯磺酸盐 (At-OTs) 通常用于肽合成中形成酰胺键。然而，这些化合物与醇在碱存在下发生先前未描述的反应，产生1-烷氧基-1H-苯并-(Bt-OR)和7-氮杂苯并三唑(At-OR)。尽管 BOP 与醇反应生成 1-烷氧基-1H-苯并三唑，但 Bt-OT 被证明更优越。伯醇和仲醇都在通常温和的反应条件下进行反应。相应地，由At-OTs合成了1-烷氧基-1H-7-氮杂苯并三唑。从机理上讲，这些肽偶联剂可通过三种途径与醇发生反应。从(31)P(1)H}、[(18)O]-标记和其他化学实验来看，醇的鏻和甲苯磺酸衍生物似乎是中间体。然后它们与原位产生的 BtO(-) 和
• Direct palladium-catalyzed allylic alkylations of alcohols with enamines: Synthesis of homoallyl ketones
  作者：Ghalia Bouhalleb、Olfa Mhasni、Giovanni Poli、Farhat Rezgui

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.024

  日期：2017.6

  An efficient, direct nucleophilic allylic substitution of α-, β- and γ-substituted alcohols with enamines, using the Pd(OAc)2/PPh3 catalyst system and ZnBr2 as a promoter in CH2Cl2 at reflux, is reported. The reaction course was dependent on the steric hindrance at the α- or γ-positions with respect to the functionalized α-carbon, selectively affording in moderate to good yields, α- or γ-homoallyl

  据报道，使用Pd（OAc）2 / PPh 3催化剂体系和ZnBr 2作为促进剂在CH 2 Cl 2中回流时，用烯胺有效，直接地亲和了α-，β-和γ-取代的醇的亲核烯丙基取代。反应过程取决于相对于官能化的α-碳在α-或γ-位的位阻，选择性地以中等至良好的收率提供α-或γ-全烯丙基酮，即所谓的“线性”和分别是“分支”产品。
• Integrative Pericyclic Cascade: An Atom Economic, Multi C−C Bond-Forming Strategy for the Construction of Molecular Complexity
  作者：David Tejedor、Samuel Delgado-Hernández、Jesús Peyrac、Javier González-Platas、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201702667

  日期：2017.7.26

  accessible tertiary propargyl vinyl ethers as substrates and imidazole as a catalyst to form up to two new rings, three new C−C bonds, six stereogenic centers and one transannular oxo‐bridge. The manifold is efficient, scalable and instrumentally simple to perform and entails a propargyl Claisen rearrangement–[1,3]H shift, an oxa‐6π‐electrocyclization, and an intramolecular Diels–Alder reaction.

  开发了全周流形歧管，用于构建拓扑多样，结构复杂和天然产物样的多环化学型。该歧管使用易于获得的叔炔丙基乙烯基醚作为底物，并使用咪唑作为催化剂，以形成多达两个新的环，三个新的C-C键，六个立体异构中心和一个跨环氧基桥。歧管高效，可扩展且易于执行，并且需要进行炔丙基克莱森重排– [1,3] H移位，氧杂-6π-电环化以及分子内狄尔斯-阿尔德反应。