thiopivaloylmethylenetriphenyl phosphorane | 1204307-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thiopivaloylmethylenetriphenyl phosphorane
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butane-2-thione；3,3-dimethyl-1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butane-2-thione
• CAS: 1204307-02-7
• 化学式: C₂₄H₂₅PS
• 分子量: 376.502
• InChiKey: FZWLLYUUQVVLAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiopivaloylmethylenetriphenyl phosphorane 以82%的产率得到(Z)-1-diphenylphosphino-3,3-dimethyl-2-phenylthiobut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  硫代羰基稳定的三苯基烷基化物的热重排生成（Z）-1-二苯基膦基-2-苯基亚硫基烯烃。

  摘要：

  虽然硫代羰基稳定的磷化膦的热解通常会导致Ph（3）PS挤出以生成炔烃，但具有P = CH功能的化合物却会经历新的P到S转移的苯基基团，从而生成（Z）-构型的1-感兴趣的膦基-2-亚硫基烯烃作为双齿配体。

  DOI：

  10.1039/b913107h
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以55%的产率得到thiopivaloylmethylenetriphenyl phosphorane
  参考文献：
  名称：

  硫代羰基稳定的三苯基烷基化物的热重排生成（Z）-1-二苯基膦基-2-苯基亚硫基烯烃。

  摘要：

  虽然硫代羰基稳定的磷化膦的热解通常会导致Ph（3）PS挤出以生成炔烃，但具有P = CH功能的化合物却会经历新的P到S转移的苯基基团，从而生成（Z）-构型的1-感兴趣的膦基-2-亚硫基烯烃作为双齿配体。

  DOI：

  10.1039/b913107h

文献信息

• Kinetics and mechanism of gas-phase pyrolysis of ylides. Part 3.¹Thermal reactivity of<i>α</i>-carbonyl- and thiocarbonyl-stabilized methylenetriphenylphosphoranes
  作者：Rasha F. Al-Bashir、Nouria A. Al-Awadi、Osman M. E. El-Dusouqui

  DOI：10.1002/poc.1752

  日期：2011.4

  Fourteen ketone/thione‐stabilized triphenylphosphonium methylides were subjected to conventional gas‐phase and flash vacuum pyrolysis (FVP). The kinetics of the first‐order thermal gas‐phase reactions of all these compounds were investigated over 360–653 K temperature range. The values of the Arrhenius log A and energy of activation of these ylides averaged 11.52 ± 0.34 s−1 and 133.20 ± 3.14 kJ mol−1

  十四种经酮/硫酮稳定的三苯基methyl亚甲基进行了常规气相和闪蒸热解（FVP）。在360–653 K的温度范围内研究了所有这些化合物的一级热气相反应的动力学。Arrhenius log A的值 和这些酰基的活化能分别平均为11.52±0.34 s -1和133.20±3.14 kJ mol -1。对密封管（静态）和FVP的产品进行了分析和比较。提出了一种机制来解释反应产物。速率常数[ k（s -1）]计算了500 K下的底物，并用于证实所提出的热解机理，并合理化了所研究化合物的热气相反应性。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Thermal Rearrangement of Thiocarbonyl-Stabilised Triphenylphosphonium Ylides Leading to (Z)-1-Diphenylphosphino-2-(phenylsulfenyl)alkenes and Their Coordination Chemistry
  作者：R. Alan Aitken、Graham Dawson、Neil S. Keddie、Helmut Kraus、Heather L. Milton、Alexandra M. Z. Slawin、Joanne Wheatley、J. Derek Woollins

  DOI：10.3390/molecules29010221

  日期：——

  While thiocarbonyl-stabilised phosphonium ylides generally react upon flash vacuum pyrolysis by the extrusion of Ph3PS to give alkynes in an analogous way to their carbonyl-stabilised analogues, two examples with a hydrogen atom on the ylidic carbon are found to undergo a quite different process. The net transfer of a phenyl group from P to S gives (Z)-configured 1-diphenylphosphino-2-(phenylsulfenyl)alkenes

  虽然硫代羰基稳定的鏻叶立德通常在快速真空热解时通过挤出 Ph3PS 进行反应，以与其羰基稳定的类似物类似的方式产生炔烃，但发现叶立德碳上带有氢原子的两个例子经历了完全不同的过程。在一种新颖的异构化过程中，通过中间体 λ5-1,2-硫代磷酸酯，苯基从 P 到 S 的净转移得到 (Z)-构型 1-二苯基膦-2-(苯基硫基)烯烃。这些被证明是多功能的半不稳定配体，总共制备了七种涉及五种不同过渡金属的配合物。其中四种通过X射线衍射进行表征，其中两种涉及形成五元环金属环的二齿配体，另两种涉及仅通过磷与金属配位的配体。