[W(CO)₃(pyridine-2-thiolate)₂] | 130461-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [W(CO)₃(pyridine-2-thiolate)₂]
• 英文别名: [W(CO)₃(PyS)₂]；W(η2-2-mercaptopyridine)2(CO)3；tricarbonyl-bis(pyridine-2-thionato-NS)tungsten；carbon monoxide;pyridine-2-thiolate;tungsten(2+)
• CAS: 130461-32-4
• 化学式: C₁₃H₈N₂O₃S₂W
• 分子量: 488.2
• InChiKey: RLLKPEPGTSNHHU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-N-氧化物 、 [W(CO)₃(pyridine-2-thiolate)₂] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以70%的产率得到[WO₂(PyS)₂]
  参考文献：
  名称：

  在仿生复合物中用钨代替钼导致氧原子转移催化活性增加

  摘要：

  在从红杆菌科分离的 DMSO 还原酶中用钨代替钼后，衍生的酶可以更快地催化 DMSO 还原。为了更好地理解这种行为，我们合成了两种具有吡啶-(PyS) 和嘧啶-2-硫醇盐(PymS) 配体的二氧化钨(VI) 配合物[W VI O 2 L 2 ]，与我们最近报道的类似钼配合物同构。与Mo物质相比，[WO 2 (PyS) 2 ]观察到更高的氧原子转移(OAT)催化活性，与PMe 3或PPh 3是否用作氧受体无关。[W VI O 2 L 2] 配合物用过量的 PMe 3进行还原，产生氧化钨 (IV) [WOL 2 (PMe 3 ) 2 ]，而用 PPh 3则没有观察到反应。尽管从 DMSO 到膦的 OAT 反应以钨配合物而闻名，但 [WOL 2 (PMe 3 ) 2 ] 是第一个完全表征的膦稳定中间体。通过紫外-可见光谱跟踪这些还原物质与过量 DMSO 的反应，我们观察到钨化合物直接与 W VI

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c01868
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二硫二吡啶 、 W(CO)3(cyclohepta-1,3,5-triene) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以49%的产率得到[W(CO)₃(pyridine-2-thiolate)₂]
  参考文献：
  名称：

  W（eta（2）-mp）（2）（CO）（3）的合成和结构（mp = 2-巯基吡啶的单阴离子）及其与2,2'-吡啶二硫化物和/或NO的反应，生成W（ eta（2）-mp）（4），W（eta（2）-mp）（2）（NO）（2）和W（eta（2）-mp）（3）（NO）。

  摘要：

  2,2'-吡啶二硫（C（5）H（4）NS-SC（5）H（4）N）与L（3）W（CO）（3）的硫加硫键的氧化加成[ L =吡啶，（1）/（3）CHPT; CHPT =环庚三烯]在二氯甲烷溶液中得到七坐标的W（II）硫醇盐络合物W（eta（2）-mp）（2）（CO）（3）（mp = 2-巯基吡啶的单阴离子）。该配合物与另外的吡啶二硫化物进行缓慢的进一步氧化加成反应，产生W（eta（2）-mp）（4）。W（eta（2）-mp）（2）（CO）（3）与NO反应导致定量形成六坐标W（0）络合物W（eta（2）-mp）（2）（NO ）（2）。W（eta（2）-mp）（2）（CO）（3）与NO在添加的二硫化吡啶存在下反应生成七配位的W（II）亚硝酰基络合物W（eta（2）-mp）（ 3）（NO）以及W（eta（2）-mp）（2）（NO）（2）和痕量的W（eta（2）-mp）（4）。络合物W（eta（2）-

  DOI：

  10.1021/ic000722r

文献信息

• Structural Mimics of Acetylene Hydratase: Tungsten Complexes Capable of Intramolecular Nucleophilic Attack on Acetylene
  作者：Carina Vidovič、Lydia M. Peschel、Michael Buchsteiner、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/chem.201903264

  日期：2019.11.13

  H2 )(SPy)2 ] (6) for these studies was accessed by the new acetylene precursor mixture [W(CO)(C2 H2 )n (MeCN)3-n Br2 ] (n=1 and 2; 7). All complexes represent rare examples in the field of W-C2 H2 chemistry with 4 and 5 being the first of their kind. In the ongoing debate on the enzymatic mechanism, the findings support activation of acetylene by the tungsten center.

  合成了采用配体6-叔丁基哒嗪-3-硫酮（SPn）和吡啶-2-硫酮（SPy）的生物启发复合物，并对其进行了充分表征，以模拟钨酶乙炔水合酶（AH）。化合物[W（CO）（C2 H2）（CHCH-SPy）（SPy）]（4）和[W（CO）（C2 H2）（CHCH-SPn）（SPn）]（5）通过分子内亲核反应形成配体的氮供体对配位的C 2 H 2分子的攻击。使用带有SPy系统的C2 D2进行的标记实验表明，插入反应是通过双乙炔中间体进行的。通过新的乙炔前体混合物[W（CO）（C2 H2）n（MeCN）3-n Br2]可访问用于这些研究的起始配合物[W（CO）（C2 H2）（SPy）2]（6）（ n = 1和2; 7）。所有配合物都是W-C2 H2化学领域的稀有实例，其中4和5是此类化合物中的首例。
• New fluxional seven-co-ordinate molybdenum(II) and tungsten(II) complexes: X-ray structure of the pyridine-2-thionato complex [W(C5H4NS)2(CO)2(PMe2Ph)]
  作者：Antony J. Deeming、Manzurul Karim、Nicholas I. Powell

  DOI：10.1039/dt9900002321

  日期：——

  The reaction of [W(CO)3(MeCN)3] with pyridine-2-thione (pySH) at room temperature gives the tungsten(II) compound [W(pyS)2(CO)3](1) and the tungsten(0) compound [W(CO)5(pySH)](2). To slow the rate of intramolecular exchange of the pyS ligands in (1), PMe2Ph was introduced to give [W(pyS)2(CO)2(PMe2Ph)](4). Crystals of (4) are monoclinic space group C2/c, a= 30.738(9), b= 9.867(2), c= 16.048(9)Å, β=

  [W（CO）3（MeCN）3 ]与吡啶-2-硫酮（pySH）在室温下反应，得到钨（II）化合物[W（pyS）2（CO）3 ]（1） （0）化合物[W（CO）5（pySH）]（2）。为了减慢（1）中pyS配体的分子内交换速率，引入了PMe 2 Ph，得到[W（pyS）2（CO）2（PMe 2 Ph）]（4）。（4）的晶体是单斜空间群C 2 / c，a= 30.738（9），b = 9.867（2），c = 16.048（9）Å，β= 121.04（3）°，Z = 8，X射线结构细化为R = 0.0330和R '= 0.0335 。（4）的分子包含两个螯合的pyS配体，并且钨是七配位的。PMe 2 Ph和非等价pyS配体的非对位Me组的近似确定的交换速率相同，这表明两种交换均来自同一过程。相应的钼化合物具有同构结构，并显示出相似的流动性。