bis[(4-diethylamino-2,6-bis[(2-thiophenolate)thiomethyl]pyridine)iron(II)] | 853179-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: bis[(4-diethylamino-2,6-bis[(2-thiophenolate)thiomethyl]pyridine)iron(II)]
• 英文别名: ([Fe(II)(2,6-bis(2-mercaptophenylthiomethyl)-4-diethylaminopyridine(2-))])2
• CAS: 853179-15-4
• 化学式: C₄₆H₄₈Fe₂N₄S₈
• 分子量: 1025.14
• InChiKey: XYWQBXNDZJTCOA-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[(4-diethylamino-2,6-bis[(2-thiophenolate)thiomethyl]pyridine)iron(II)] 、 氧化亚氮 以 not given 为溶剂， 生成 [(4-diethylamino-2,6-bis[(2-thiophenolate)thiomethyl]pyridine)(nitrosyl)iron(II)]
  参考文献：
  名称：

  富电子 Fe 和 Ru 配合物与新型五齿配体 Et2NpyS4?H2 {4-(二乙氨基)2,6-双[(2-巯基苯基)硫甲基]吡啶}的合成、结构和反应性

  摘要：

  新的五齿硫醚硫醇盐配体 Et2NpyS42− {= 4-(diethylamino)-2,6-bis[(2-mercaptophenyl)thiomethyl]pyridine(2−)} 已经从 4-bromopyridine-2,6-dicarboxylate 二甲酯合成用 Et2NH 处理，然后还原和甲苯磺酰化。随后将甲苯磺酸化产物用于 [Ni(S2C6H4)2]2- 的模板烷基化，得到 [{Ni(Et2NpyS4)}2] (4)。4 的酸性水解导致配体 Et2NpyS4-H2·HCl (5) 的形成。二价阴离子 Et2NpyS42− 与 FeCl2·H2O 反应得到双核高自旋物质 [{Fe(Et2NpyS4)}2] (6) [μeff (297 K) = 5.15 μB]。双核 6 的空气氧化得到亚磺酸根络合物 [{Fe(Et2NpyS4−O2)}2] (7)。复合物 6 被证明是合成

  DOI：

  10.1002/ejic.200400404
• 作为产物：
  描述：

  [(4-diethylamino-2,6-bis[(2-thiophenolate)thiomethyl]pyridine)carbonyliron(II)] 以 not given 为溶剂， 生成 bis[(4-diethylamino-2,6-bis[(2-thiophenolate)thiomethyl]pyridine)iron(II)]
  参考文献：
  名称：

  富电子 Fe 和 Ru 配合物与新型五齿配体 Et2NpyS4?H2 {4-(二乙氨基)2,6-双[(2-巯基苯基)硫甲基]吡啶}的合成、结构和反应性

  摘要：

  新的五齿硫醚硫醇盐配体 Et2NpyS42− {= 4-(diethylamino)-2,6-bis[(2-mercaptophenyl)thiomethyl]pyridine(2−)} 已经从 4-bromopyridine-2,6-dicarboxylate 二甲酯合成用 Et2NH 处理，然后还原和甲苯磺酰化。随后将甲苯磺酸化产物用于 [Ni(S2C6H4)2]2- 的模板烷基化，得到 [{Ni(Et2NpyS4)}2] (4)。4 的酸性水解导致配体 Et2NpyS4-H2·HCl (5) 的形成。二价阴离子 Et2NpyS42− 与 FeCl2·H2O 反应得到双核高自旋物质 [{Fe(Et2NpyS4)}2] (6) [μeff (297 K) = 5.15 μB]。双核 6 的空气氧化得到亚磺酸根络合物 [{Fe(Et2NpyS4−O2)}2] (7)。复合物 6 被证明是合成

  DOI：

  10.1002/ejic.200400404

文献信息

• Structural and mechanistic information on the nitrosation of model Fe(<scp>ii</scp>) complexes containing a biomimetic S₄N chelate
  作者：Shaban Y. Shaban、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/c0dt01038c

  日期：——

  In order to provide insight into the reaction pathways of nitrogen oxide redox species with [Fe–S] models that may parallel those existing in biology, the reactivity of the iron-sulfur species, [FeII(S4NEt2N)]}2 (1) and [FeII(CH3CN)(S4NEt2N)] (2), where (S4NEt2N)2− = 2,6-bis(2-mercaptophenylthiomethyl)-4-diethylaminopyridine(2−), towards NO+ (nitrosation) has been studied mechanistically in acetonitrile and compared with the corresponding reactions with NO (nitrosylation). For the nitrosation of 1, the reaction takes place in two steps that correspond to the nitrosation of the mononuclear (2) and dinuclear (1) complexes, respectively. For the corresponding carbonyl complex [FeII(CO)(S4NEt2N)] (3), the nitrosation reaction occurs in a single step. The relative reactivity of the iron-sulfur species is approximately (1)/(2)/(3) = 1/20/10. Activation parameters for the nitrosation of 1 (ΔH# = 27 ± 1 kJ mol−1, ΔS# = −111 ± 2 J K−1 mol−1, and ΔV# = −19 ± 2 cm3 mol−1), 2 (ΔH# = 46 ± 2 kJ mol−1, ΔS# = −22 ± 7 J K−1 mol−1, and ΔV# = −9.7 ± 0.4 cm3 mol−1) and 3 (ΔH# = 38 ± 1 kJ mol−1, ΔS# = −44 ± 4 J K−1 mol−1, and ΔV# = −7.8 ± 0.3 cm3 mol−1) were determined from variable temperature and pressure studies. The significantly negative ΔS# and ΔV# values found for the nitrosation reactions are consistent with an associative mechanism. A comparative study of the reactivity of the iron-sulfur species 1 to 3 towards NO+ and NO is presented.

  为了深入了解氮氧化物氧化还原物种与[Fe-S]模型的反应途径（可能与生物学中存在的反应途径相似），研究了铁硫物种 [FeII(S4NEt2N)]}2 (1) 和 [FeII(CH3CN)(S4NEt2N)] (2)的反应性、其中 (S4NEt2N)2- = 2,6-双（2-巯基苯硫甲基）-4-二乙基氨基吡啶(2-)，在乙腈中对 NO+（亚硝酸化）进行了机理研究，并与 NO（亚硝酸化）的相应反应进行了比较。1 的亚硝基化反应分为两个步骤，分别对应于单核（2）和双核（1）络合物的亚硝基化反应。对于相应的羰基络合物 [FeII(CO)(S4NEt2N)] (3)，亚硝基化反应只发生了一步。铁硫物种的相对反应活性大约为 (1)/(2)/(3) = 1/20/10。1 （ΔH# = 27 ± 1 kJ mol-1，ΔS# = -111 ± 2 J K-1 mol-1，ΔV# = -19 ± 2 cm3 mol-1）、2 （ΔH# = 46 ± 2 kJ mol-1，ΔS# = -22 ± 7 J K-1 mol-1，ΔV# = -9.7 ± 0.4 cm3 mol-1）和 3（ΔH# = 38 ± 1 kJ mol-1，ΔS# = -44 ± 4 J K-1 mol-1，ΔV# = -7.8 ± 0.3 cm3 mol-1）是通过变温和变压研究确定的。亚硝化反应的 ΔS# 和 ΔV# 值明显为负值，这与关联机理一致。本文对铁硫物种 1 至 3 对 NO+ 和 NO 的反应性进行了比较研究。
• Mechanistic Information on the Reversible Binding of NO to Mono‐ and Dinuclear Fe ^II Complexes of a Biomimetic S ₄ N Ligand
  作者：Shaban Y. Shaban、Rudi van Eldik

  DOI：10.1002/ejic.200900807

  日期：2010.2

  negative volumes of activation observed for the binding of NO to both dinuclear [Fe II S 4 NNEt 2 )] 2 and mononuclear [Fe II (CO)-(S 4 NNEt 2 )] complexes further supports the operation of an associative mechanism. Structural studies on the [Fe"(NO)-(S 4 NNEt 2 )] complex indicate it to be six-coordinate, low-spin iron(II) with a neutral NO ligand.

  NO 与单核和双核 [Fe II (S 4 NNEt 2 )] 碎片结合的结构和机械信息作为从废气流中去除 NO 的潜在催化剂，已通过浓度、温度和压力相关动力学测量获得停流技术。结果表明，空间和电子结构仅影响 NO 与所选复合物配位的结合机制的速率，而不影响其性质。因此，空间位阻双核络合物[Fe II (S 4 NNEt 2 )] 2 结合NO ca。比相应的单核络合物 [Fe II (CH 3 OH)-(S 4 NNEt 2 )] 慢八倍。对于 NO 与单核和双核物质的结合，发现显着负的 ΔS # 值，并且与缔合机制一致。观察到 NO 与双核 [Fe II S 4 NNEt 2 )] 2 和单核 [Fe II (CO)-(S 4 NNEt 2 )] 复合物结合的负活化体积进一步支持缔合机制的运作. [Fe"(NO)-(S 4 NNEt 2 )] 配合物的结构研究表明它是六配位的低自旋铁