tetraethylammonium phenylthiolate | 3193-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetraethylammonium phenylthiolate
• 英文别名: N,N,N-Triethylethanaminium benzenethiolate；benzenethiolate;tetraethylazanium
• CAS: 3193-72-4
• 化学式: C₆H₅S*C₈H₂₀N
• 分子量: 239.425
• InChiKey: NXNCJOJEOYGYCI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium phenylthiolate 在 acetic acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {Mo(CO)10(μ-SPh)}(1-)
  参考文献：
  名称：

  Darensbourg, Donald J.; Sanchez, Kathryn M.; Reibenspies, Joe, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 20, p. 3636 - 3643

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四乙基氢氧化铵 、 苯硫酚 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到tetraethylammonium phenylthiolate
  参考文献：
  名称：

  胺介导的亚稳态二硫键自由基形成的自由基介导的硫醇-烯反应的滞后作用

  摘要：

  研究了胺对自由基介导的硫醇-烯偶联（TEC）反应动力学和功效的影响。通过改变硫醇反应物和胺添加剂，表明当胺足够碱性足以使硫醇去质子化以提供硫醇根阴离子时，例如，当弱碱性胺四甲基乙二胺掺入胺时，胺会延迟硫醇自由基介导的反应。在2-巯基乙酸丁酯和5mol％的烯丙基醚之间，最终转化率从定量降低到＜40％。或者，当使用酸性较低的3-巯基丙酸硫醇丁酯时，没有观察到效果。通过将铵盐和硫醇盐添加剂添加到TEC配方中，硫醇盐阴离子被确定为阻滞物质。硫代自由基与巯基阴离子反应生成的二硫三电子键合的二硫键自由基阴离子（DRA）物种被确定为催化自由基和TEC速率降低的原因。使用密度泛函理论并通过将反应建模为缔合电子转移过程，来计算DRA地层的热力学和动力学趋势。这些趋势与TEC反应中各种硫醇根阴离子的实验阻滞趋势密切相关。使用密度泛函理论并通过将反应建模为缔合电子转移过程，来计算DRA地层的热力学和动力学趋势。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00143
• 作为试剂：
  描述：

  乙炔 在 (Et4N)3{Fe4S4(SPh)4} 、 2,6-lutidinium tetraphenylborate 、 tetraethylammonium phenylthiolate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 乙烯
  参考文献：
  名称：

  A unified mechanism for the stoichiometric reduction of H+ and C2H2 by [Fe4S4(SPh)4]3− in MeCN

  摘要：

  以[Hlut]+（2,6-二甲基吡啶）为质子源，研究了[Fe4S4(SPh)4]3â在MeCN中将H+转化为H2和将C2H2转化为C2H4的动力学和机理。在高浓度[Hlut]+条件下，[Fe4S4(SPh)4]3â迅速与三个质子结合，生成[Fe4S2(SH)2(SPh)3(SHPh)]，只有在这种质子化状态下，簇合物才能够转化底物。动力学研究表明，硫醇随后从[Fe4S2(SH)2(SPh)3(SHPh)]解离生成[Fe4S2(SH)2(SPh)3]对于 H2 和 C2H4 的产生也是至关重要的。据推测，其中一个铁原子上的空位允许[Hlut]+质子化该铁原子，形成[Fe4HS2(SH)2(SPh)3]+。该物种被另一个还原簇分子{可能是[Fe4S2(SH)2(SPh)3(SHPh)]}还原，生成 "超级还原 "簇[Fe4HS2(SH)2(SPh)3]{和[Fe4S2(SH)2(SPh)3(SHPh)]+}。随后，"超级还原 "簇释放出 H2，生成[Fe4S2(SH)2(SPh)3(SHPh)]+。在 C2H2 的存在下，[Fe4HS2(SH)2(SPh)3]+ 与炔烃结合形成 [Fe4HS2(SH)2(SPh)3(C2H2)]+。随后的还原（如上所述）产生 "超级还原 "的[Fe4HS2(SH)2(SPh)3(C2H2)]，然后生成 C2H4。然而，结合 C2H2 并不能完全抑制 H2 的形成，[Fe4HS2(SH)2(SPh)3(C2H2)] 在 30% 的情况下会产生 H2ca。30%的时间。我们讨论了早期关于结构类似的 FeâS 基团簇还原 H+ 和 C2H2 的研究结果，结果表明这些研究结果与这一机制是一致的。

  DOI：

  10.1039/a803223h

文献信息

• Synthesis and molecular structures of S-2-FcNHCOC6H4SH and [MIII(OEP)(S-2-FcNHCOC6H4)] (Fc = ferrocenyl, M = Fe, Ga): Electrochemical contributions of intramolecular SH⋯O C and NH⋯S hydrogen bonds
  作者：Taka-aki Okamura、Taku Iwamura、Hitoshi Yamamoto、Norikazu Ueyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.067

  日期：2007.1

  and its porphyrin-thiolate compounds, [MIII(OEP)(S-2-FcNHCOC6H4)] (M = Fe (2a), Ga (3a)) were synthesized and characterized by X-ray analysis, spectroscopic and electrochemical measurements. The corresponding 4-substituted derivatives (1b–3b) were also synthesized to estimate the contribution of substituent effects. The formation of intramolecular SH⋯OC or NH⋯S hydrogen bonds in solution was established

  具有二茂铁部分的新型氧化还原活性硫醇盐配体S-2-FcNHCOC 6 H 4 SH（1a）及其卟啉硫醇盐化合物[M III（OEP）（S-2-FcNHCOC 6 H 4）]（ M = Fe（2a），Ga（3a））合成并通过X射线分析，光谱和电化学测量进行表征。相应的4-取代的衍生物（1b – 3b）也被合成以估计取代基效应的贡献。溶液中分子内SH⋯OC或NH⋯S氢键的形成由1确定1 H NMR和IR光谱。发现氢键和π共轭对Fc和铁-卟啉部分的氧化还原电势的协同作用。
• A Synthetic Analogue of the Active Site of Fe-Containing Nitrile Hydratase with Carboxamido N and Thiolato S as Donors:  Synthesis, Structure, and Reactivities
  作者：Juan C. Noveron、Marilyn M. Olmstead、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1021/ja001253v

  日期：2001.4.1

  As part of our work on models of the iron(III) site of Fe-containing nitrile hydratase, a designed ligand PyPSH(4) with two carboxamide and two thiolate donor groups has been synthesized. Reaction of (Et(4)N)[FeCl(4)] with the deprotonated form of the ligand in DMF affords the mononuclear iron(III) complex (Et(4)N)[Fe(III)(PyPS)] (1) in high yield. The iron(III) center is in a trigonal bipyramidal

  作为我们对含铁腈水合酶的铁 (III) 位点模型工作的一部分，已经合成了设计的配体 PyPSH(4) 与两个甲酰胺和两个硫醇盐供体组。(Et(4)N)[FeCl(4)] 与脱质子形式的配体在 DMF 中的反应得到单核铁 (III) 配合物 (Et(4)N)[Fe(III)(PyPS)] (1 ) 高产。铁 (III) 中心呈三角双锥几何结构，具有两个去质子化的羧酰胺氮、一个吡啶氮和两个硫醇合硫作为供体。复合物 1 在水中稳定，在低温下与第六位点的多种路易斯碱结合，得到带约 700 nm 带的绿色溶液。这些六配位物质中的铁 (III) 中心是低自旋的，并且表现出与酶非常相似的 EPR 光谱。[Fe(III)(PyPS)(H(2)O)](-) 中水分子的 pK(a) 为 6.3 +/- 0.4。1 中的铁 (III) 位点与连接的羧酰胺氮和硫醇合硫没有显示出对腈的任何亲和力。因此，似乎在生理 pH
• Reactions of Synthetic [2Fe-2S] and [4Fe-4S] Clusters with Nitric Oxide and Nitrosothiols
  作者：Todd C. Harrop、Zachary J. Tonzetich、Erwin Reisner、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ja8054996

  日期：2008.11.19

  iron-sulfur cluster proteins results in degradation and breakdown of the cluster to generate dinitrosyl iron complexes (DNICs). In some cases the formation of DNICs from such cluster systems can lead to activation of a regulatory pathway or the loss of enzyme activity. In order to understand the basic chemistry underlying these processes, we have investigated the reactions of NO with synthetic [2Fe-2S] and

  一氧化氮 (NO) 与铁硫簇蛋白的相互作用导致簇的降解和分解，生成二亚硝基铁复合物 (DNIC)。在某些情况下，从这种簇系统形成 DNIC 会导致调节途径的激活或酶活性的丧失。为了了解这些过程的基本化学原理，我们研究了 NO 与合成 [2Fe-2S] 和 [4Fe-4S] 簇的反应。过量的 NO(g) 与 [Fe2S2(SR)4](2-)（R = Ph、对甲苯基 (4-Me ) 或 1/2 (CH2)2-o-C6H4）溶液的反应干净地提供相应的 DNIC，[Fe(NO)2(SR)2](-)，伴随着桥接硫化物配体作为元素硫的还原消除。(Et4N)[Fe(NO)2(Sp-tolyl)2] 的结构通过 X 射线晶体学验证。[4Fe-4S] 簇的反应，[Fe4S4(SR)4](2-)（R = Ph、 Ph、(t)Bu 或 1/2 ( )-m- ）在不添加硫醇盐的情况下进行，得到
• The [MoFe₃S₄]²⁺ Oxidation State: Synthesis, Substitution Reactions, and Structures of Phosphine-Ligated Cubane-Type Clusters with the <i>S</i> = 2 Ground State
  作者：Bin Xi、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic200641k

  日期：2011.7.4

  This work is the first comprehensive study of the [MoFe3S4]2+ state, one conspicuous feature of which is its ability to bind hard and soft σ-donors and strong to weak π-acid ligands. (Tp = tris(pyrazolyl)hydroborate(1-))

  簇 [(Tp)MoFe 3 S 4 (PEt 3 ) 3 ] 1+包含立方烷型 [MoFe 3 (μ 3 -S) 4 ] 2+还原核在铁位点发生容易的配体取代反应，导致广泛的单取代和双取代物种 [(Tp)MoFe 3 S 4 (PEt 3 ) 3– n L n ] 1– n，其中 L = 卤化物、N 3 –、PhS –、PhSe –、R 3 SiO –, 和 R 3 SiS –并且n = 1 和 2。报告了该集合的 10 个成员的结构。对于两个有代表性的集群，居里行为在 2-20 K 表示自旋五重奏基态。零场穆斯堡尔光谱由强度比为 2:1 的两个双峰组成。57 Fe 异构体位移与平均氧化态 Fe 3 2.33+一致，该平均氧化态来自混合价氧化态描述 [Mo 3+ Fe 3+ Fe 2+ 2 ] 的电子离域。[(Tp)MoFe 3 S 4 (PEt 3 ) 2 Cl] 与 (Me 3 Si)
• Synthesis and Reactions of Cubane-Type Iron−Sulfur−Phosphine Clusters, Including Soluble Clusters of Nuclearities 8 and 16
  作者：Hong-Cai Zhou、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic020464t

  日期：2003.1.1

  monocubanes [Fe(4)S(4)(PR(3))(4)] (R = Pr(i), Cy, Bu(t); generated in solution). In turn, [Fe(4)S(4)(PPr(i)()(3))(3)(SSiPh(3))] and [Fe(4)S(4)(PPr(i)(3))(4)] can be transformed into the dicubanes [Fe(8)S(8)(PPr(i)()(3))(4)(SSiPh(3))(2)] and [Fe(8)S(8)(PPr(i)((3))(6)], respectively. Further, the tetracubanes [Fe(16)S(16)(PR(3))(8)] are also accessible from [Fe(4)S(4)(PR(3))(4)] under different conditions

  已经合成了一个具有三级膦连接的核，4、8和16的可溶性还原铁硫簇家族，该族基于Fe（4）S（4）古巴型结构基序。这项调查的结果大大扩展并改善了我们关于铁-硫-膦簇的原始工作的结果（Goh，C .; Segal，BM; Huang，J .; Long，JR; Holm，RHJ Am.Chem.Soc。 1996，118，11844）。该簇家族的一般性质是容易的膦取代。簇[Fe（4）S（4）（PR（3））（4）]（+）是单取代[Fe（4）S（4）（PR（3））（3）X]（X的前体= Cl-，RS-），均一性[Fe（4）S（4）（SR）（4）]（3-）和全铁单碱基[Fe（4）S（4）（PR（3）） （4）]（R ＝ Pr（i），Cy，Bu（t）；在溶液中产生）。反过来，这些簇容易分裂成单个古巴人，被认为是mu（4）-S原子上键角张紧的可能结果。四库包含四个单独的库，每个库都包含在两个桥菱形中，以