在 298-318 K 的温度范围和 0.1-250 MPa 的静
水压力范围内研究了
一氧化氮和
一氧化碳与
水溶性
铁和
钴卟啉配合物的反应 [
卟啉配体:
TPPS = 四-中-(4-磺基苯基)
卟啉酸盐和
TMPS = 四-内消旋-(磺基
甲苯基)卟吩酸盐]。观察到 NO 与
铁 (III) 复合物 Fe(III)(
TPPS) 和 Fe(III)(
TMPS) 结合并从其中释放的大且正的 DeltaS(双匕首)和 DeltaV(双匕首)值与解离
配体交换一致配位
水的不稳定性支配与 NO 的反应性的机制。NO 与
铁 (II) 和
钴 (II) 类似物的快速反应的 Delta 和 Delta 的小正值(k(on) = 1.5 x 10(9) 和 1.9 x 10(9) M(-1) s) (-1) 对于 Fe(II)(
TPPS) 和 Co(II)(
TPPS),分别)表示在这些情况下由扩散过程主导的机制。然而,CO 与